赵善俊的父亲是闽路兵马钤辖。他最初被任命为承节郎，后来在
绍兴二十七年考中进士。随后，他被授予左承务郎职位，并调任南城县丞，之后改为昭信军签判。他的才能得到了认可，
虞允文推荐他具有边境统帅的才能，因此他被任命为干办诸司审计司。
赵善俊曾任
郴州市知州，在任期间，他向皇帝上奏的内容受到赞赏，因此被留下并晋升为太府寺丞。不久后，他代理了帅府职务，并知庐州。在庐州任职期间，面对干旱和饥荒，他采取了一系列措施来帮助灾民，包括分配官田、提供耕牛和种子、出租房屋等。他还修复了被战争破坏的城市城墙，并建议加强军事防御。此外，他还增加了学校的建筑，并新建了包拯祠堂，每年
春秋两季举行祭祀活动，这些举措受到了当地人的感激。
赵善俊继续升迁，成为龙图阁直学士，并移知
泽州。在那里，他严厉打击弃婴现象，并提供了资金支持。他又一次知庐州，提出应提高城市防御能力。他还恢复了芍陂、七门堰等
水利工程，促进了农业发展，并免除了下属地区的一些税收，赢得了人民的好评。由于父亲去世，他离开了工作岗位，但在服丧期满后，他被重新任命为
鄂州市知州。在鄂州，他应对了一场火灾，并采取了多项措施防止类似事件再次发生。他还减少了不必要的开支，使得财政状况有所改善。
赵善俊再次知建州，面对饥荒，他采取了稳定粮价的措施，避免了社会动荡。他还纠正了一件错案，释放了无辜的人。后来，他被任命为隆兴府
知府，并转任
江西省转运副使。在此期间，他对政府政策提出了许多建设性的意见，包括减少地方负担、简化行政程序等。他还建议减轻刑罚，以便更好地保护民众利益。
赵善俊后来转任
湖南省帅，对偏远地区的治理提出了自己的看法。他还停止了一些不当收费行为，并获得了秘阁修撰的头衔。最后，他移知镇江府，但在母亲去世后，他回家守丧，不幸在服丧结束后逝世，享年六十四岁。
在
赵昚时期，他曾多次提醒皇帝要加强国防准备。他还直言不讳地指出宰相职位的重要性，这是其他人难以做到的事情。