真实气体在自由膨胀时会有温度的变化。若是
理想气体,过程前后的温度不会变化,而且过程前后的状态符合以下的式子其中p为压力,V为体积而下标的i及f表示初始及结束的状态。
在自由膨胀过程中,气体不满足
热力学平衡的条件,一直要到自由膨胀结束时才符合热力学平衡。因此在过程中无法定义整个气体的状态函数。例如其压力会随着位置而改变,而过程中无法明确的定义气体的体积。
由于体系经历
绝热过程,故与外界无
热交换。又由于气体向真空自由膨胀,外压为零,故体系对环境做功也为零。由
热力学第一定律可得体系
内能的变化为零,
理想气体的内能只是温度的函数,所以理想气体绝热自由膨胀后温度将恢复原来的温度。
实验证实参见
焦耳实验:容器分为两室,左边贮有理想气体,右边为真空.如果将隔板抽开,左室中的气体将向 B室膨胀。这是气体对真空的自由膨胀,最后气体将
均匀分布于两室。温度与原来温度相同。气体膨胀后,我们仍可用
活塞将气体等温压回左室,使气体回到初始状态。不过,此时我们必须对气体作功,所作的功转化为气体向外界传出的热量,根据热力学第二定律,我们无法通过
热力学循环再将这热量完全转化为功,所以气体对真空的自由膨胀过程是不可逆过程。