偶氮二甲酸二乙(
化学式:(C2H5OOCN)2),简称DEAD,是一种脂肪族
偶氮化合物,常用作有机合成试剂。其分子结构包含一个中央的氮杂双环化合物,两侧为
乙酰。这种橙红色液体对光、热和震动敏感,加热时可能猛烈爆炸。因此,在美国,纯偶氮二甲酸二乙酯的商业运输被禁止,通常以溶液或
聚苯乙烯粒子的形式进行运输。
偶氮二甲酸二乙酯是一种氮杂双烯和有效的脱氢剂,能将醇转化为醛,
硫醇转化为
硫化物,
氢氧化物转化为氮杂双烯,同时也是一种良好的电子受体。尽管偶氮二甲酸二乙酯在许多化学反应中有所应用,但它最为人所知的是作为Mitsunobu反应的关键组分,这是一种常用的
羟基、
亚胺、醚、
硫醚或酯从相应的醇中制备的方法。它在制备各种天然产物和药物中有重要应用,如AIDS药物赛多夫定、抗肿瘤药FdUMP和化疗药物普卡巴宁。
橘黄色热敏性液体。可溶于
二氯甲烷、
乙醚、
甲苯。一般以纯度90%、95%,或40%甲苯溶液的形式出售。
受两个吸电子的
酯基影响,DEAD 的 N=N 双键亲电性很强,十分容易断裂。
1 DEAD 和三苯基膦是 Mitsunobu反应(光延反应)中的试剂,其中 DEAD 是活性试剂,用作氢的接受体,而三苯基膦则为氧的接受体,反应后生成键能高的 P=O 键。
2 DEAD 也可作为亲双烯体与共轭双烯发生 Diels-Alder反应,生成[4+2]
加成物。如果双烯组分为
芳基乙烯,则可用于并环四氢哒的合成。产生的加成物也可通过用碱
水解,脱羧,用
氯化铜氧化为
偶氮化合物,以及用碱处理,最后转化为缩环产物。
4 DEAD 是一种 Michael 加成受体。铜盐
催化下,它与 β-酯反应得到衍生物。
* 4-
甲基1,2,4-三唑啉-3,5-
二酮(4-methyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione,MTAD)
* 4-
苯基1,2,4-三唑啉-3,5-二酮(4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione,PTAD)