碰撞理论(collision threory)是元反应的
速率理论之一。碰撞理论主要用于计算气相双分子反应的速率常数和活化能。碰撞理论的基本假设为:把分子看成是无结构的硬球,分子除碰撞外无其他相互作用,两次碰撞之间分子运动的轨迹是直线;化学反应只有通过分子碰撞才能发生,但并不是分子的每一次碰撞都能导致反应的发生,只有那些能量足够大的分子在碰撞时才能发生反应,这种碰撞称为有效碰撞。
碰撞理论直观地描绘了元反应的分子碰撞过程,从理论上导出了元反应速率常数k的计算公式,并赋予了活化能确切的物理意义。但由于该理论模型过于简单,且没有给出阈能和方位因子的理论计算方法,因此无法从该理论直接准确地计算出元反应的k值。
形成
有效碰撞
并非每一次碰撞都发生预期的反应,只有非常少非常少的碰撞是有效的。首先,分子无限接近时,要克服斥力,这就要求分子具有足够的运动速度,即
能量具备足够的能量是有效碰撞的必要条件.一组碰撞的反应物的分子的总能量必须具备一个最低的能量值,这种能量分布符合从前所讲的分布原则.用E表示这种能量限制,则具备E和E以上的分子组的分数为:
其次,仅具有足够能量尚不充分,分子有构型,所以碰撞方向还会有所不同,如反应:
的碰撞方式有:
(a)
(b)
显然,(a)种碰接有利于反应的进行,(b)种以及许多其它碰撞方式都是无效的.取向适合的次数占总碰撞次数的分数用p表示.
若单位时间内,单位体积中碰撞的总次数为Z
摩尔,则反应
速率可表示为:
, 其中 p 称为取向因子, f 称为能量因子.或写成:
活化能和活化分子组
将具备足够能量(碰撞后足以反应)的反应物分子组,称为活化分子组.
从公式:可以看出,分子组的能量要求越高,活化分子组的数量越少.这种能量要求称之为活化能,用Ea表示.Ea在碰撞理论中,认为和温度无关.其与温度的详细关系,将在
物理化学中讲授。
Ea越大,活化分子组数则越少,有效碰撞分数越小,故反应
速率越慢.
不同类型的反应,活化能差别很大.如何反应:
而中和反应:
分子不断碰撞,能量不断转移,因此,分子的能量不断变化,故活化分子组也不是固定不变的.但只要温度一定,活化分子组的百分数是固定的.
粒子碰撞
粒子分裂
利用
动量守恒和
能量守恒定律可以得到一系列关于各种力学过程特性的结论。特别重要的是,这些性质完全不依赖于粒子间具体的相互作用形式。
粒子分裂研究的是粒子自动、没有外力作用分裂成两个组成部分的问题,分裂后两个粒子独立运动。
在粒子分裂前静止的参考系中观察这个过程是最简单的。根据
动量守恒定律,分裂后两个粒子动量之和仍为零,即两个粒子的动量大小
相等方向相反。动量的大小可以由能量守恒定律:
确定,其中和是两个粒子的质量,和是两个粒子的
内能,而是原来粒子的初始内能。用表示分裂能,即:
能量为正时反应才可能发生。由此可以确定
动量的大小,两个粒子的速度分别为:
粒子是足够小的点,这样的点又称为质点。这样总动量为零的参考系称为
质心参考系。如果反应前粒子以一定的速度相对此参考系运动,那么这个参考系称作实验室参考系。
弹性碰撞
如果两个粒子碰撞不改变两个粒子的内部状态,那么称为
弹性碰撞。研究
弹性碰撞应用
能量守恒定律时不必考虑内能。
根据
动量守恒定律,碰撞前后两个粒子动量矢量不变;又,根据能量守恒定律,碰撞前后两个粒子能能量不变设碰碰撞个粒子的速度为和,那么碰撞后两个粒子的速度与其的关系可由两个定律推导得到:其中是矢量。
粒子散射
在物理应用中经常遇到的是,以相同速度飞向散射中心的粒子束的散射。不同的粒子有不同的瞄准距离,因此以不同的角度散射。
设有一束实验粒子,相对于靶心的速度为,
粒子数密度为,定义粒子流强,表示单位时间内,通过垂直于粒子流方向的单位面积的粒子数。选取球
坐标系,设极轴(z轴)与入射粒子运动方向一致,靶粒子位于坐标原点。单位时间内,流强为的粒子流被一个类粒子散射后,通过立体角元的类粒子数正比于流强和立体角元:
其中,是单位时间内通过立体角元的粒子数。称为
导数散射截面,但其实是一个比例系数。这里的和都是泛指粒子的类型,而不是特指粒子和粒子。这是因为这个比例系数是和实验粒子、散射中心粒子的类型有关的。
微分散射截面,是如果未发生散射时粒子束所通过的平面的面元,与发生散射时粒子束所通过的立体角元所在球面的面元,二者面积的比值。
单位面积与微分
如果不考虑完全反弹粒子,那么微分散射截面在散射中心粒子身上,只取决于这个粒子的上面一小部分,和下面一小部分。
是单位时间内通过平面单位面积的
粒子数。与的乘积,就是单位时间内通过球面单位面积的粒子数。
速度速度单位时间内穿过的距离。在匀速运运动的前提动的前提距离和单位时间一定是一致的,因此,这段单位距离,就指的是到屏上立体角元的距离。
是立体角元。
“单位面积”不同于“
导数”。平面和球面的单位面积一定是相同的,但是微分可以不同。
根据立体角元微分:
因为所求的是立体角元通过的粒子数,而立体角元是对球面有意义的,因此应该认为是单位面积,那么一定比单位面积小,而且一定等于单位面积的倍。
因此,通过球面单位面积的
粒子数,一定就等于通过平面单位面积的粒子数的倍。这个比值就称为“微分散射截面”。
原子的碰撞
具有一定能量的粒子(包括
原子核)撞击原子核(常称为靶核),使靶核的组成或能量状态发生变化的过程,称为
核反应。核反应可用反应方程式表示,其中含靶核、入射粒子、剩余核和出射粒子。
历史上第一个核反应,是
欧内斯特·卢瑟福于1919年观察到的。卢瑟福利用钋的
同位素放出的能量为7.68的粒子撞击
氮气时发现了如下反应:
粒子表示氦原子,表示质子。
等离子体的碰撞
等离子体是由大量做自由运动的和相互作用(碰撞)的带电粒子所组成的系统。在这个系统中,碰撞对等离子体宏观特性的影响是对大量碰撞过程的平均的结果。
库仑碰撞是等离子体中带电粒子之间的碰撞,与一般二体碰撞具有显著的不同。
首先对于某一个带电粒子而言(看成散射中心),由于德拜屏蔽效应,其对被散射带电粒子的作用范围是德拜半径的量级。对离散射中心距离大于德拜半径的粒子,可以近似地看成没有相互作用。因此,碰撞参数的最大值。
另一方面,散射中心对德拜球内的所有带电粒子同时发生相互作用,因此,等离子体中带电粒子的相互作用一般是多体相互作用,而不像中性粒子之间的碰撞是二体。当然,当碰撞参数很小时,所观察的两个带电粒子的相互作用,可以近似地忽略其他带电粒子存在的影响,近似地看成二体碰撞。对于一般多体碰撞,在一定近似下,也可以看成一系列无关的二体碰撞的叠加。
正负电子的湮没
保罗·狄拉克在1930年预言了有电子的反粒子(即正电子)的存在。
在什么条件下,才能够实现狄拉克理论所预言的电子-正电子对呢?正能态
能级和负能态能级之间存在着的间距。为了产生电子对,必须让真空吸收能量大于的光子,这样,“负能电子海”中一个电子激发越过禁区,跳到正能态能级区,表现为一个正能量的电子,同时留下的电子“
空穴”则表现为一个带正电荷的正电子。综合上述,发生了如下的过程:
反过来讲,如果电子海中有一个空位(即有一个正电子),那么正能态电子(即电子),就能够跳到这个空位上去,并放出能量和大于的光子。伴随着光子的产生,电子对消失了。正负电子相遇,可以转变为两个光子,记作。
这个过程叫做正负电子对的湮没过程,或简称正电子湮没。
轻原子核的聚合
两个轻原子核聚合成一个中等质量原子核的现象称为原子核的聚变。
中等质量核的比
结核病能结核核的大,因此轻
核聚变时也会释放出能量,而且单个核子平均释放出的能量,比重核裂变时更大一些。例如核所形成的聚变:
括号中的数字代表粒子携带的能量。这四个反应的总结果可以看做是6个氘核聚合成两个并放出两个质子和两个中子,同时释放出能量的过程,即
平均每个核子释放的能量是,大约是中子诱发的
同位素裂变时每个核子所释放能量的倍。
相互作用
对粒子相互作用的讨论一般采用
恩里科·费米1950年4月在
耶鲁大学西里曼讲座《基本粒子》中所给出的半定量方法。进一步的定量处理可以参阅
量子场论的有关书籍。
粒子的相互作用包括:
(1)衰变
(2)中子衰变
上面有一条横线。
(3)弹性散射
根据核力介子理论的模型,核子与介子间的相互作用,是在空间一点有2个核子和1个介子的耦合,越迁振幅正比于这3个粒子波场在该点的振幅。
(4)散射
光子与电子的散射属于电磁相互作用。电磁相互作用是光子与荷电粒子间的一种
基本相互作用。根据量子电动力学,电磁相互作用的基本过程,是在空间一点有2个荷电粒子与1个光子发生耦合。