镁砂,又称烧结镁砂,是由
菱镁矿、水镁矿或通过海水与石灰乳反应制得的
氢氧化钠(
氢氧化镁)经高温煅烧而成,具有较强的水化能力。主要用于制备碱性耐火材料,如镁砖和镁铝砖,含杂质较多的用于铺设炼钢钢炉底。
镁砂可分为天然镁砂和海水镁砂或称合成镁砂两大类。天然镁砂主要 来自天然菱镁矿,但因原矿质量制约,难以获得高纯优质产品,至今海水镁砂 已成为工业发达国家所用镁砂的主要来源。菱镁矿中MgO的理论含量是 47.3%,其余的杂质有CaO、SiO、铁分等,菱镁矿在空气中加热到700℃~ 800℃分解,称为“轻烧
氧化镁”,进一步加热到1530℃以上则变成非活性方镁石成为硬烧氧化镁,称为“死烧镁砂”。工业生产用的合成海水镁砂是由海水和消化
白云石制成的。将沉淀下来的Mg(OH)煅烧,得到MgO,用于不烧成砖 的合成镁砂中钙硅比为0.3~0.5,高纯海水镁砂的钙硅比在1.7以上,其高温强度最高。
主要化学成分为MgO,矿物成分为
方镁石立方晶系,密度3.56~3.65g/cm,
莫氏硬度为5.5,
熔点2800℃,在1800~2400℃显著挥发。纯方镁石无色,随着FeO、CaO含量的增加色泽由浅变深,呈黄色、褐色、黑褐色。方镁石晶粒尺寸随煅烧温度的提高和保温时间的延长而相应地增大,其抗水化性和抗渣侵蚀性也相应增强。
镁砂中的杂质来源于
菱镁矿中的
白云石、
滑石、
透闪石、
石英等,使镁砂含有SiO、AlO、FeO、CaO等杂质成分(海水镁砂中还有BO)。这些杂质使镁砂的高温强度降低,其影响程度若以FeO为1计并与CrO、AlO、BO相比,依次为1∶3∶11∶70。镁砂中的矿物相除
方镁石之外,按CaO/SiO2比值的不同可以形成多种硅酸盐矿物,它们对镁砂制品的性能有不同的影响 (表1)。
按照镁砂的
化学组分可预测镁砂制品的质量和相组成,在计算其相组成时,只有当镁砂原料的均匀性和物料煅烧温度足以使相组成达到平衡时,这时计算得到的相组成才会与实验结果相符,而且物料的纯度愈高则愈相符合。
菱镁矿煅烧至700℃分解排出CO,至1000℃左右煅烧成轻烧镁石(苛性
氧化镁),俗称苦土粉,其质地疏松、化学活性大。继续升高温度至1700~1800℃以上,方镁石晶粒逐渐长大,体积收缩,密度增大,化学活性大为降低,即煅烧成为烧结镁砂。
镁砂中的
方镁石晶粒之间的结构形式有两种:(1)
硅酸盐结合(陶瓷结合):主晶相之间由低
熔点的晶质或非晶质的硅酸盐联结在一起,是在液相参与下完成烧结的;(2)直接结合;高熔点晶粒相互直接接触所形成的一种结合,属于固态烧结,一般无液相参与烧结。直接结合的镁质制品具有高的高温机械强度、抗渣性及体积稳定性。
镁砂中的镁
铁矿(MgO·FeO,MF)可与方镁石形成固溶体,在1000℃时MF溶于方镁石不到1%,在1800℃时
溶解度无限增大。进入
方镁石晶格中的MF破坏晶格组织并增加
内能,促使方镁石的结晶长大而提高镁砂的烧结性能。一些国家的镁砂性能见表
根据原料的烧结特性和镁砂产品技术要求的不同,在镁砂生产工艺上可采用一步煅烧或是二步煅烧工艺。对于难烧结的原料则用二步煅烧工艺,以生产出高纯度、高密度的镁砂,其主晶相之间可达到直接结合。
一步煅烧工艺流程为:原料(有一定粒度要求的菱镁
矿石)→煅烧(在竖窑或回转窑内使用焦炭或无灰燃料,煅烧温度在1600℃以上)→成品检选→烧结镁砂。由于焦炭灰分中的SiO污染,镁砂中含SiO量增加2%左右。
二步煅烧工艺流程为:原料(有一定粒度要求的菱镁矿石或
提纯的精矿粉)→轻烧(于回转窑、悬浮焙烧窑、多层炉、沸腾炉或反射炉内,使用无灰燃料经1000℃左右(煅烧))→磨细(细度愈细镁砂的密度愈高)→煅烧(在竖窑或回转窑内用无灰燃料煅烧、温度在1800℃以上)→烧结镁砂。中国镁砂的技术要求见表4。
注:MS—镁砂; MGS—镁
硅砂; MTS—镁
铁砂; A—回转窑镁铁砂;a、b—级别;B—竖窑镁铁砂。
世界镁砂向高质量的高纯度、高密度发展,以提高镁质制品的抗渣蚀性和使用经济性。要求镁砂特性为:(1)纯度高,含MgO98%以上。(2)含RO低,以及尽可能低的含BO量,最好是无硼。(3)高的颗粒体积密度,达到3.4g/cm以上。(4)高的CaO/SiO比值,大于2。(5)
方镁石晶粒尺寸大,在100~200μm以上。(6)方镁石晶相形成直接结合。