《高分子化学》是化学工业出版社2006年出版图书。

本书是为配合高分子化学国家精品课程建设需要编写而成，全书共分9章，在绪论中介绍了聚合物的分类和命名、聚合反应等内容。其余各章分别介绍了逐步聚合、自由基聚合、离子型聚合、配位聚合、开环聚合、共聚合、聚合方法、聚合物的化学反应。每章后附有习题。

本书为高等学校工科、理科教材，也可供科研、生产技术人员参考。

第1章绪论1

1.1高分子的基本概念1

1.2聚合反应2

1.2.1按单体和聚合物在反应前后组成

和结构上的变化分类3

1.2.2按聚合反应的反应机理和动力学

分类3

1.3聚合物的分类5

1.3.1按聚合物的来源分类5

1.3.2按聚合物的性能分类5

1.3.3按主链元素组成分类5

1.3.4按反应和参加反应的单体分类5

1.3.5按分子链形状分类6

1.4聚合物的命名6

1.4.1高分子化学命名原则6

1.4.2系统命名法9

1.4.3以聚合物的结构特征命名10

1.4.4根据商品名或俗名命名11

1.4.5用英文缩写命名11

1.5相对分子质量和相对分子质量分布12

1.5.1相对分子质量与聚合物的物理

性能12

1.5.2相对分子质量的表示方法13

1.5.3相对分子质量分布14

自学内容1高分子科学14

自学内容2高分子科学和工业的发展

简史15

习题18

参考文献19

第2章逐步聚合20

2.1逐步聚合概述20

2.1.1逐步聚合单体20

2.1.2逐步聚合的分类23

2.2官能团的反应活性27

2.2.1官能团的等活性概念27

2.2.2实验依据27

2.2.3理论分析28

2.2.4官能团等活性理论的近似性28

2.2.5官能团不等活性体系28

2.3线形逐步聚合反应的基本过程29

2.3.1大分子的生长过程29

2.3.2大分子生长过程的停止29

2.4线形逐步反应动力学31

2.4.1反应程度P31

2.4.2不可逆条件下的线形逐步聚合

动力学31

2.4.3平衡可逆条件下的线形逐步聚合

动力学35

2.4.4逐步聚合热力学和动力学特征37

2.5线形缩聚反应的相对分子质量控制及

影响因素37

2.5.1控制相对分子质量的方法37

2.5.2相对分子质量的定量控制38

2.6线形逐步聚合反应中的相对分子质量

分布40

2.7体形逐步聚合41

2.7.1无规预聚物41

2.7.2结构预聚物43

2.7.3交联反应和凝胶点46

2.8逐步共聚反应50

2.8.1共聚物的类型50

2.8.2共聚反应的应用51

2.9逐步聚合反应的特征51

自学内容活性化缩聚与不可逆缩聚反应52

习题53

参考文献55

第3章自由基聚合56

3.1单体的聚合能力56

3.1.1聚合热力学56

3.1.2聚合动力学60

3.2碳自由基63

3.2.1自由基的产生63

3.2.2自由基的结构与活性64

3.2.3自由基的反应64

3.3自由基聚合的基元反应64

3.3.1链引发反应64

332链增长反应65

333链终止反应66

334链转移反应67

34自由基聚合的引发体系68

341引发剂类型及反应68

342引发剂分解动力学70

343引发剂效率72

344引发剂的选择73

345其他形式引发73

35聚合反应动力学74

351聚合动力学研究方法74

352聚合初期聚合反应速率76

353聚合中期聚合反应速率80

354聚合后期聚合反应速率82

355聚合过程中反应速率的变化

类型82

36相对分子质量和相对分子质量分布82

361动力学链长83

362无链转移反应时的相对分子质量

及分布84

363有链转移反应时的相对分子

质量86

37阻聚和缓聚93

371阻聚剂和缓聚剂93

372阻聚和缓聚动力学94

373阻聚剂和缓聚剂的类型95

374烯丙基单体的自阻聚作用97

375阻聚剂的应用和选择98

38自由基聚合反应的特征98

39可控/“活性”自由基聚合99

391基本思路99

392氧氮自由基100

393原子（基团）转移自由基聚合100

394可逆加成断裂转移自由基

聚合101

自学内容通用单体的来源102

习题105

参考文献107

第4章离子型聚合108

41碳离子108

411碳阳离子108

412碳阴离子109

413活性中心状态110

42阳离子聚合110

421阳离子聚合的单体111

422阳离子聚合的引发体系和引发

反应111

423链增长反应113

424链转移和链终止反应116

425影响阳离子聚合的因素118

426聚合动力学120

43阴离子聚合122

431阴离子聚合的单体122

432阴离子聚合引发体系及引发

反应123

433阴离子聚合单体与引发体系的

匹配126

434链增长反应127

435链转移和链终止129

436活性阴离子聚合动力学131

437活性阴离子聚合的聚合度134

438活性阴离子聚合的应用135

44离子型聚合与自由基聚合反应的

比较135

45其他的活性聚合136

451控制/活性阳离子聚合136

452Al卟啉化合物引发的活性离子

聚合139

453基团转移聚合140

习题141

参考文献143

第5章配位聚合144

51聚合物的立体异构144

511结构异构144

512立体异构145

513立构规整度146

514立构规整度的测定147

52配位聚合与定向聚合148

521配位聚合148

522定向聚合148

53ZieglerNatta催化剂151

531两组分ZieglerNatta催化剂151

532三组分ZieglerNatta催化剂152

533载体型ZieglerNatta催化剂153

534茂金属154

535后过渡金属催化剂156

54丙烯配位聚合157

541催化剂组分的影响157

542聚合机理158

55烯烃的配位聚合164

56易位聚合166

自学内容ZieglerNatta催化剂的发现167

习题169

参考文献170

第6章开环聚合171

61概述171

611聚合范围及单体可聚性172

612聚合机理和动力学173

62环醚的聚合173

621环氧化物的开环聚合174

622四元、五元环醚的开环聚合176

623环缩醛177

63内的聚合178

631正离子聚合178

632负离子聚合178

633配位聚合179

64环胺180

641水解聚合反应180

642负离子聚合反应181

65N羧基α氨基酸酐183

66其他有机杂环化合物单体的聚合184

661环胺的聚合184

662环硫化物的聚合185

663其他杂环单体的聚合185

67无机化合物或部分无机环状单体的聚合185

671环硅氧烷185

672聚有机磷乃春插入186

68共聚反应186

681开环共聚合186

682两性离子自发交替共聚合187

69自由基开环聚合反应189

习题190

参考文献190

第7章共聚合191

71引言191

711基本概念191

712分类与命名191

713研究共聚合的意义192

72共聚物的组成193

722共聚物组成曲线195

73共聚物组成和转化率的关系199

731定性描述199

732共聚微分方程的积分式和组成

转化率曲线199

733共聚物组成的控制201

74共聚物组成方程的讨论202

741解聚效应202

742前末端效应202

743络合效应203

744多元共聚204

75单体与活性中心的相对活性205

751竞聚率与Qe概念205

752自由基共聚209

753离子共聚215

754自由基共聚与离子型共聚的

比较216

76共聚物的序列结构217

77共聚反应速率218

自学内容1高分子合金219

自学内容2共聚物组成的统计微分方程220

习题221

参考文献223

第8章聚合方法224

81引言224

82本体聚合225

821体系组成225

822主要特征225

823应用225

83溶液聚合226

831体系组成226

832主要特征227

833应用227

84悬浮聚合227

841体系组成227

842主要特征228

843应用229

85乳液聚合230

851体系组成230

852乳化剂的作用231

853聚合机理233

854聚合动力学234

86熔融缩聚236

87溶液缩聚236

88界面缩聚238

89固相缩聚239

810聚合方法的选择239

811其他的聚合方法240

8111反相悬浮聚合240

8112微悬浮聚合241

8113反相乳液聚合241

8114微乳液聚合241

8115无皂乳液聚合241

8116模板聚合241

8117等离子体聚合242

自学内容常用聚合物的合成242

习题252

参考文献253

第9章聚合物的化学反应254

91聚合物的反应性及影响因素254

911扩散控速反应255

912溶解度的变化255

913结晶度的影响255

914几率效应256

915邻位基团效应256

92聚合物侧基的反应256

921纤维素的反应256

922聚乙酸乙烯酯的反应257

923卤代反应258

924芳香烃的取代反应259

925环化反应260

93交联反应260

9311,3二烯烃类橡胶的硫化260

932过氧化物交联262

933光致交联反应263

94接枝聚合及嵌段聚合267

941接枝聚合267

942嵌段聚合271

95聚合物的降解275

951热降解275

952水解、化学及生物降解277

953氧化降解278

954光降解和光氧化280

96功能高分子282

961功能高分子的合成283

962反应型功能高分子285

963导电高分子289

964高分子分离膜材料292

965医用高分子材料296

966高吸水性高分子材料301

自学内容天然高分子303

习题304

参考文献305