亚硝酸钴钠是黄色的粉末。有吸湿性。易溶于水，微溶于醇。用作钾离子的鉴定试剂。

亚硝酸钴钠是深橘黄色的粉末，易溶于水。

亚硝酸钴钠能被强酸、强碱破坏。其水溶液不稳定，常温下即可缓慢分解。[Co(二氧化氮)6]3-离子（亚硝酸钴(III)离子）与乙酰丙酮作用，仅有四个硝基能被取代。反应产物具有反式结构，由于反位效应的影响，一个配位硝基很容易被氨（胺）取代。

它由硝酸钴(II)（或氯化钴）、亚硝酸钠与空气在乙酸存在下反应制备。

用于土壤分析等以鉴定钾。由氯化钴与亚硝酸钠作用后经结晶而制得。

钾离子在中性或乙酸酸性条件下，与亚硝酸钴钠生成黄色结晶形沉淀，组成因反应条件而异，主要产物是K2Na[Co(二氧化氮)6]：

2K(+) + Na(+) + [Co(NO2)6](3-) → K2Na[Co(NO2)6]↓

反应最主要的干扰阳离子是铵根，它也可以和亚硝酸钴钠生成黄色的 (NH4)2Na[Co(NO2)6]。因此在检验钾离子时，应用热分解（或碱解）法除去铵盐。为了检验根是否除去，可以加碱并加热使生成的氨挥发，用湿润的石蕊试纸、pH试纸或滤纸上的奈斯勒试剂检验铵根离子是否已除净。除净后，再加入乙酸，作钾离子的检验。

该鉴定反应的检出限量为4 μg，最低浓度为80 μg/mL，也可用于溶液中、离子的鉴定。

另一种检验钾离子的方法是四苯硼钠法，它也能通过沉淀鉴定出钾离子。