1924年,吉尔伯特·牛顿·路易斯首先预测了它的存在,以解释液氧不符合
玛丽·居里定律的原因。路易斯的预测并不准确,但不是完全错误:
计算机模拟表明,虽然液氧中没有稳定的O分子,但O分子确实倾向于形成反平行
自旋的双聚体O。
1999年,科学家认为固态氧的ε相(
压强大于10GPa下存在)中氧的存在形式为O。然而2006年时,X射线晶体学表明这种被称作 ε氧或 红氧的稳定相实际上是O。
2001年,
罗马第一大学的一支团队进行了中和-
再电离质谱实验,以研究自由O4分子的结构。他们的实验结构与上述推测的分子结构不符,但他们也认为两个O分子之间形成
配位化合物,其中一个氧分子处于
基态而另一个处于特定的
激发态。
O的预计构型为正四面体或者矩形,从两种构型中性分子O,正一价分子O和负一价分子O的基态电子结构,并根据能量最低原则确定了各自的结构参数,从而得到了O分子2种结构的基态总能量、一价
电离能及电子亲合
势能。与氧原子、普通氧分子O和
臭氧分子O的计算结果比较,显示O分子可以以正方形结构或正四面体结构形式存在,其中正方形结构更有可能是O分子的真实空间结构。
理论计算表明可能以亚
稳态存在的O分子有两种不同的结构:一种是变形的正方形(类似于
环丁烷的稳定构象),另一种的形状像风车,三个氧原子排列在中心氧原子周围,形成平面正三角形的构型(类似于
三氟化硼)。