徐城街道办事处作为徐闻县人民政府所在地，辖区包括龙尾、向阳、木棉树、南门塘、华建、大糖、附城七个居民社区以及西门、北门、何宅寮三个村民委员会。截至2006年底，城区总面积达到16.6平方公里。区域内拥有主要道路62条，小街小巷总长度约为80公里。2001年，投入资金800万元用于136工程，对主干道的人行道进行了48,000平方米的改造，并升级了9公里的道路照明设施。此外，还有一座年供水能力为288万吨的自来水厂、一座小型水电站和一座11万伏特的变电站。城区绿化覆盖率高达93%，绿化覆盖面积占总面积的60%以上，达到了省级标准。平均每人居住面积为20平方米。

徐城原名宾朴村，自元朝至元二十八年（1291年）起，徐闻县衙门便迁移至此地。由于此处曾筑有城墙，且长期作为徐闻县的政府所在地，因此得名徐城。明朝时期，徐城隶属于仁政乡。清代时设立典史署，管辖七个大乡。民国初期延续清朝制度，民国二十年（1931年）成立龙华镇，属于徐一区，下辖七个保。民国三十年（1941年）行政区划调整后，更名为附城镇，成为县级镇，下辖八个保。

徐城街道办事处地处东经110°10'，北纬20°20'的位置。南部与海安镇相连，北部与城北乡相邻，东南西北四面分别与城南乡相接。城区面积为16.6平方公里，整个镇域面积为34.28平方公里，耕地面积约3278亩。该地区地形以低丘台地为主，地势平缓，土壤类型为砖红壤土，具有深厚的土层和较高的肥力。气候属于热带季风气候，全年无霜冻，四季温暖，年平均日照时间为2106小时，年平均气温为23.2℃，极端高温可达38.8℃，极端低温为2.2℃。年降水量约1364毫米。东部的大水桥水库提供了丰富的水资源。

徐城是雷州半岛南部的重要交通枢纽。207国道穿城而过，向南通往海安港，通过琼州海峡即可到达海口市；向北可以直达湛江市、广州市、深圳市、珠海市等城市，西部则连接着南宁市、桂林市等地。同时，徐城也是徐闻县的交通中心，除了新寮岛以外，与其他所有乡镇都有公路相连，陆上交通极为便利。据统计，徐城每日车辆通行量达到2600辆次，旅客流量超过9140人次。城内设有三个汽车站、二十一个货运站车场，共有六十五家运输单位，其中包括一家国营企业、两家集体企业和六十一家个体经营户。现有货运汽车662辆，客运汽车618辆，摩托车2840辆。

徐城街道办事处拥有一所初级中学和十五所小学，学生总数为12608人。此外，还有四所县属中学、一所教师进修学校、一所职业高中、一所国家开放大学、四所小学和两所幼儿园，学生人数总计超过2万人。全市娱乐场所众多，包括大会堂、电影院、卡拉OK厅、网吧、电子游戏室、音像店、博物馆、图书馆、公园和综合性娱乐场所等共计一百余处。医疗资源方面，设有四家医院、一家保健院和一个防疫站。历史遗迹主要包括贵生书院、登云塔和孔子庙等。