活化
电子由低能级跃迁高能级的过程
活化又称激发(excitation),粒子(如原子或离子),从外界获得足够能量后,其电子由较低的基态能级跃迁到较高能级的过程。
基本内容
活化
activation
(一)一个分子是否为活化分子依不同的速率理论及反应而标准不同,如碰撞理论中为分子能量ε\u003eε0(阈能)的分子为活化分子,活化分子也不一定是过渡态,如单分子理论中的赋能分子。活化方式有碰撞传能活化及光活化等多种方式。
另外活化也常指某一物质从其无活性状态转变为具有活性状态的过程。其中也包括生物细胞或孢子在休眠后进入重新生长状态,例如:金属催化剂的活化,即为从其氧化物状态转变为金属状态的过程。生物孢子在适宜的生长环境中在次繁殖。
(二)活化作用。
活化能量
非活化分子转变为活化分子所需吸收的能量。温度对反应速率有显着影响。在多数情况下,其定量规律可由阿伦尼乌斯公式来描述:
κ=Ae-E/RT(1)式中κ为反应的速率系(常)数;E和A分别称为活化能和指前因子,是化学动力学中极重要的两个参数;R为摩尔气体常数;T为热力学温度。对于更为复杂的描述κ与T的关系式中,活化能E定义为:
E=RT2(dlnκ/dT)(2)
在元反应中,并不是反应物分子的每一次碰撞都能发生反应。S.A.斯万特·阿累尼乌斯认为,只有“活化分子”之间的碰撞才能发生反应,而活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值即为活化能。近代反应速率理论进一步指出,两个分子发生反应时必须经过一个过渡态——活化配位化合物,过渡态具有比反应物分子和产物分子都要高的势能,互撞的反应物分子必须具有较高的能量足以克服反应势能垒,才能形成过渡态而发生反应,此即活化能的本质。
式(1)可写成:
lnκ=lnA-E/RT(3)根据式(3),由实验测出不同温度下的κ值,并将lnκ对1/T作图,即可由所得直线的斜率求出E值。也可将由实验归纳出的κ与T的经验关系式直接代入式(2)求得E值。
对于复合反应,由上述实验方法求出的E值只是表观值,没有实际的物理意义。
活化影响
如果活化不好原因可能是能量值没又达到临界值,或者是没有满足活化的所有条件。这时解决的办法有添加催化剂等,或者直接达到应有条件要求。
活化方法
活化的目的是在经过粗化处理的塑料制件表面吸附一层具有催化活性的贵金属,如银、金、钯等,作为化学镀的催化中心,使化学镀的还原反应能够在塑料表面迅速均匀地进行,所以活化的好坏直接决定着化学镀的成败。
活化的方法常用的有分步活化和一步活化法。
(1)分步活化法:分步活化法是使塑料表面浸润一层具有还原作用的金属盐溶液(敏化),通常是氯化亚锡(SnCl2·2H2O),然后再在贵金属盐的溶液里还原出催化中心(活化),通常是硝酸银溶液,也有氯化钯溶液。
其工艺规范如下。
敏化液:SnCl2·2H2O
10g/L
HCl
40mL/L
锡条
1根
温度
室温
时间
5-15 min
活化:①AgNO3
1-3g/L
NH4OH
加至溶液透明
温度
室温
时间
5-15 min
②PdCl2
0.5-1g/L
HCl
20-30mL/L
注意硝酸银要用蒸馏水配制,且进入活化前要用蒸馏水清洗。
(2)一次活化法:一步活化法是使催化金属还原出来并形成胶体,一次浸润在塑料表面,经解胶后即有活性,常用的是胶体钯法,工艺规范如下。
PdCl2
1g/L
HCl
300mL/L
SnCl2·2H2O
38g/L
温度
室温
时间
5-10min
解胶:HCl
80-120mL/L
温度
室温
时间
3-5min
这两种方法比较起来,第一种活化法材料来源较为广泛,价格便宜,便溶液的稳定性差,且银只对化学镀铜有催化作用,对化学镀则无能为力。采用钯活化的方法价格较贵,但溶液稳定性好,且对化学镀铜及化学镀镍均有很好的催化效果,所以镀层的附着力强,产品合格率高,质量可靠。
但是在实际生产中,无论采用哪种活化方法都会遇到活化不好的情况,这是什么原因呢?实践经验表明:除了粗化不够以外,大多数是由于活化液配制不当或者操作不仔细、溶液维护不好造成的。
对于采用氯化亚锡敏化、硝酸银活化的方法来说,配制敏化液时,应先放盐酸于少量水中,再加入氯化亚锡使之溶解,最后稀释到规定的体积,不可颠倒次序,否则,容易因氯化亚锡的水解而使配制失败。即
SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl↓+HCl
水解后的溶液呈乳白色浑浊,不易被吸附到塑料表面,也就使活化液中银的还原成问题而使活化不足,在生产中带入大量的水使溶液的PH值上升也会出现同样结果。
对硝酸银溶液的配制,一定要用蒸馏水,否则,自来水中的Cl-会使硝酸银消耗:
Ag++ Cl-=AgCl↓
加入的氨水量不宜过多,否则,也会因络合能力增强而影Ag的还原,同时,生产中敏化后的制品一定要经过认真清洗并在蒸馏水中清洗后,方可进行活化过程。
对于胶体钯活化法来说,配制是关键,如果配制不当,就会没有活性或者很快就失去活性。无论用哪种方法,一是计量要准确,再一是反应要完全,为此一定要加温到60℃并保温8h左右。最好是放置一定时间再使用,则活性最佳。采用等离子中华人民共和国计量法可以配制出活性很高且马上可使用的活化液,但反应温度如掌握不好,则会因反应太快而出现金属漂浮于液面的现象,使活化液很快失效。
在生产过程中,要维护好活化液,绝不可将粗化液等破坏胶体的物质带入液内,此外,要加盖保存,以防空气中的氧将Sn+氧化为Sn4+。
另外,解胶液要经常更换,否则,也会影响胶体钯活化工艺的活性。
常用方法
活化的方法常用的有分步活化和一步活化法。
(1)分步活化法:分步活化法是使塑料表面浸润一层具有还原作用的金属盐溶液(敏化),通常是氯化亚锡(SnCl2·2H2O),然后再在贵金属盐的溶液里还原出催化中心(活化),通常是硝酸银溶液,也有氯化钯溶液。
其工艺规范如下。
敏化液:SnCl2·2H2O
10g/L
HCl
40mL/L
锡条
1根
温度
室温
时间
5-15 min
活化:①AgNO3
1-3g/L
NH4OH
加至溶液透明
温度
室温
时间
5-15 min
②PdCl2
0.5-1g/L
HCl
20-30mL/L
注意硝酸银要用蒸馏水配制,且进入活化前要用蒸馏水清洗。
(2)一次活化法:一步活化法是使催化金属还原出来并形成胶体,一次浸润在塑料表面,经解胶后即有活性,常用的是胶体钯法,工艺规范如下。
PdCl2
1g/L
HCl
300mL/L
SnCl2·2H2O
38g/L
温度
室温
时间
5-10min
解胶:HCl
80-120mL/L
温度
室温
时间
3-5min
这两种方法比较起来,第一种活化法材料来源较为广泛,价格便宜,便溶液的稳定性差,且银只对化学镀铜有催化作用,对化学镀镍则无能为力。采用钯活化的方法价格较贵,但溶液稳定性好,且对化学镀铜及化学镀镍均有很好的催化效果,所以镀层的附着力强,产品合格率高,质量可靠。
但是在实际生产中,无论采用哪种活化方法都会遇到活化不好的情况,这是什么原因呢?实践经验表明:除了粗化不够以外,大多数是由于活化液配制不当或者操作不仔细、溶液维护不好造成的。
对于采用氯化亚锡敏化、硝酸银活化的方法来说,配制敏化液时,应先放盐酸于少量水中,再加入氯化亚锡使之溶解,最后稀释到规定的体积,不可颠倒次序,否则,容易因氯化亚锡的水解而使配制失败。即
SnCl2+ H2O=Sn(OH)Cl↓+ HCl
水解后的溶液呈乳白色浑浊,不易被吸附到塑料表面,也就使活化液中银的还原成问题而使活化不足,在生产中带入大量的水使溶液的PH值上升也会出现同样结果。
对硝酸银溶液的配制,一定要用蒸馏水,否则,自来水中的Cl会使硝酸银消耗:
Ag++ Cl-= AgCl↓
加入的氨水量不宜过多,否则,也会因络合能力增强而影Ag的还原,同时,生产中敏化后的制品一定要经过认真清洗 并在蒸馏水中清洗后,方可进行活化过程。
对于胶体钯活化法来说,配制是关键,如果配制不当,就会没有活性或者很快就失去活性。无论用哪种方法,一是计量要准确,再一是反应要完全,为此一定要加温到60℃并保温8h左右。最好是放置一定时间再使用,则活性最佳。采用等离子中华人民共和国计量法可以配制出活性很高且马上可使用的活化液,但反应温度如掌握不好,则会因反应太快而出现金属漂浮于液面的现象,使活化液很快失效。
在生产过程中,要维护好活化液,绝不可将粗化液等破坏胶体的物质带入液内,此外,要加盖保存,以防空气中的氧将Sn+氧化为Sn4+。
另外,解胶液要经常更换,否则,也会影响胶体钯活化工艺的活性。
参考资料
目录
概述
基本内容
活化能量
活化影响
活化方法
常用方法
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