配分函数(
英语:Partition
函数)是一个平衡态
统计力学中经常应用到的概念,经由计算配分函数可以将
微观物理状态与宏观
物理量相互联系起来,而配分函数等价于自由能,与路径积分在数学上有巧妙的类似。配分函数通常意指
正则系综中的配分函数,而其他的系综,亦有其相对应的配分函数,如
巨正则系综对应巨配分函数。
其中, 为
能级E的简并度。求和对系统所有能级E进行;为玻尔兹曼常数; T为体系的
开尔文。
不难看出配分函数实际是体系所有粒子在各个能级依最可几分布排布时候对体系状态的一个描述,由配分函数可以方便地求出体系的
内能、、自由能等等
热力学量,内能的表达式:
自由能的表达式:熵可以从以上
线性组合得到:如果体系的能量中包含类似 的一项,其中广义力Y是
微观态的一个函数,y则是一个参数,那么广义力的平均值为:作为一种特别情况,
压强的表达式是:。
统计力学( Statistical mechanics)是一个以
路德维希·玻尔兹曼等人提出以最大熵度理论为基础,借由配分函数将有大量组成成分(通常为分子)系统中
微观物理状态(例如:动能、
势能)与宏观
物理量统计规律(例如:压力、体积、温度、热力学函数、
状态方程等)连结起来的科学。如气体分子系统中的压力、体积、温度。伊辛模型中磁性物质系统的总
磁矩、
相变温度、和相变指数。
通常可分为平衡态统计力学,与非平衡态统计力学。其中以平衡态
统计力学的成果较为完整,而非平衡态统计力学至今也在发展中。统计物理其中有许多理论影响着其他的学门,如
信息论中的信息熵。
化学中的化学反应、耗散结构。和发展中的
经济物理学这些学门当中都可看出统计力学研究线性与非线性等
复杂系统中的成果。
正则
系综(canonical ensemble)是统计力学中系综的一种。它代表了许多具有相同温度的体系的集合。正则系综是最普遍应用的系综。正则系综中的配分函数不仅可以用来计算
内能、熵和自由能,还可以用来求解
广义力的平均值,以及作为特别情况的
压强表达式。这些计算为理解和预测物质的宏观物理行为提供了强有力的工具。