硼氢化锌
溶于四氢呋喃等醚类的化学物质
硼氢化锌是一种易燃的无机化合物,分子式为Zn(BH₄)₂,具有强还原性。
性质及制备
主要性质
中文名称:
英文名称:
式量:
性状:白色粉末状固体
溶解情况:溶于四氢呋喃乙醚等醚类。
制备方法
将试剂级的氯化锌与乙醚(经氢化铝锂一道蒸馏处理过)的混合物煮沸,直到大部分固体溶解。混合物放置后,小心倾出澄清液体,留下不溶物。在室温条件下将氯化锌的乙醚溶液滴加到硼氢化钠(纯度以上)与绝对乙醚形成的悬浮液中。让固体沉下来,离心使液体澄清。硼氢化锌乙醚溶液置带塞瓶中贮存。取少量溶液用硝酸处理再加硝酸银应无氯化银沉淀。
有机合成中的应用
羧酸的还原
大多数金属硼化物不能直接还原羧酸,需加入其它试剂如等以提高其还原性。然而,硼氢化锌作为一种温和还原剂,很容易把脂肪酸芳香酸还原成醇。整个反应只需化学计量的硼氢化锌即可完成,醇的产率达80 %~95 %。反应式如下:
羧酸与硼氢化锌反应,首先生成氧基硼氢化物中间体,硼氢化锌能将此中间体还原成醇,因此能将羧酸顺利还原成醇。羧酸分子中有溴、氯、硝基等官能团时,这些基团不发生反应,但碳碳双键要发生硼氢化反应。如十一碳烯酸的还原产物是;肉桂酸的还原产物是。研究还发现,特戊酸很容易被硼氢化锌还原,其原因是反应中间体特戊酰氧基硼氢化物空间上拥挤而不稳定,易于向产物转化。
酰氯的还原
四甲基乙二胺存在下,硼氢化锌可使酰氯还原成醇,分子中存在的等基团均无影响,以下反应产率可达:
3酰胺的还原
与其他含有碳—氮键的化合物相比,酰胺的还原条件较为苛刻。酰胺能用金属钠与醇在回流条件下还原成胺。但所见报道并不算多。酰胺的催化氢化也需要在十分强烈的条件下进行,通常需要,温度在250℃左右。硼氢化锌能以满意的产率将酰胺还原成胺。以下反应产率可达90%:
参考资料
目录
概述
性质及制备
主要性质
制备方法
有机合成中的应用
羧酸的还原
酰氯的还原
3酰胺的还原
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