2015年，在《黑猫警长之翡翠之星》上海话版中为女研究员配音，2017年至2018年，参与配音的动画《
超迷你战士》《
小王子与土豆仔》相继在中国大陆开播。2019年，为
傅海清执导的历史动画《
万国志》中的角色迷雅配音。2021年3月29日，儿童科幻动画《极速牵绊 地球先锋队》在中国大陆上映，徐慧参与了其国语配音。
2022年至2023年，徐慧担任了动画片《
上海故事》中韩菲菲，《少年英雄小哪吒》中哈大配音，并为《无期谜图》《原神》《神都夜行录》《少女前线2：追放》等游戏配音。2024年4月19日，徐慧配音的儿童科幻动画《迷你特工队之超次元力量》在中国大陆开播。
徐慧从
上海大学影视工程系毕业后，到了一家广告录音棚实习，转正后成为录音师，因喜欢和人打交道，转行做了制片，在工作的同时慢慢对配音产生兴趣。2010年，徐慧开始为广告配音，2012年，曾参加
东方卫视《
妈妈咪呀》节目第一季。2013年，徐慧在配音培训班系统学习了配音知识后，开始为影视、动画、游戏配音。
2015年，徐慧在《黑猫警长之翡翠之星》
上海方言版中为女研究员配音，这是中国动画电影首次尝试沪语版本。2017年至2018年，动画《
超迷你战士》《
小王子与土豆仔》相继在中国大陆开播，徐慧担任其国语配音。
2019年，徐慧在《
潜艇总动员：外星宝贝计划》中为波波（Bobsie）配音，同年，为
傅海清执导的历史动画《
万国志》中的角色迷雅配音。2021年3月29日，儿童科幻动画《极速牵绊 地球先锋队》在中国大陆上映，徐慧参与了其国语配音
2022年7月10日，徐慧担任配音的动画《
上海故事》在中国大陆首播，他在剧中为韩菲菲配音，同年，为游戏《无期谜图》中的堇、艾恩，《
原神》中的夜兰配音。2023年，徐慧为《神都夜行录》《少女前线2：追放》《
崩坏：星穹铁道》等游戏配音，同年，为动画片《少年英雄小哪吒》中哈大一角配音。2024年，徐慧为儿童科幻动画《迷你特工队之超次元力量》担任配音演员，同年，担任《奥奇传说》中的赤焰神女，《九畿：岐风之旅》中离的配音。