硫化钾(IUPAC英文名:Potassium Thiocyanate)又名硫氰酸钾,是一种硫氰酸的单钾盐。常见化学式为KSCN或KCNS,其摩尔质量为97.182 g/mol,密度为1.886 g/cm³。CAS号为:333-20-0,EC登录号为:206-370-1。常温下,硫氰酸钾是一种无味无色至白色的易吸潮透明晶体,其极易溶于水,在溶解时有吸热作用。其水溶液的pH值在5.3~8.5之间。硫氰化钾晶体熔点为173 ℃,继续加热熔融时会发生一系列颜色变化,在500 ℃时会发生分解。可用于染料业、照相业、农药、及钢铁分析方面,能够用于合成树脂、农药杀虫剂、色素、照相辅助剂。还可以用于检测溶液中的各种金属离子。具有一定的生物毒性,误服、吸入和皮肤接触会导致急性中毒。
分布情况
人体唾液中天然含有硫氰酸钾(15 mg/100 mL),而血液中不含。
理化性质
物理性质
硫氰化钾是一种硫氰酸根的单
钾盐,呈无色至白色的透明易吸潮
单斜晶系。
摩尔质量为97.182 g/
摩尔,密度为1.886 g/cm³。
熔点为173 ℃,熔融时由棕色转变为蓝绿色,冷却后又变为白色。在500 ℃下分解。极易溶于水,20 ℃下,每100 mL水能够溶解217 g硫氰化钾,同时硫氰化钾溶于水时能大量吸热。
化学性质
硫氰酸钾常被看作一种
拟卤素盐,这说明其与卤素盐在某些化学反应方面具有类似的性质。例如:硫氰酸钾能与一些重金属盐生成难溶盐;其在
水溶液中溶解后的
硫氰酸盐是形成
配位化合物的良好
配体。此外,硫氰化钾还能发生一些
氧化还原反应和
复分解反应。同时,硫氰化钾还具有部分
有机化合物的性质,能发生
亲核取代。
亲核取代反应
有机硫氰化物是重要的制备
中间体,常用硫氰化钾合成有机硫氰化物。
氧化还原反应
硫氰酸钾能够被硝酸或高锰酸钾氧化。
温度过高时,硫氰酸钾与氯化亚锡在酸性溶液中反应。
复分解反应
生成氰化氢
硫氰化钾长时间在酸性环境中时,与酸(如:
盐酸)发生反应生成沉淀和氰化氢。
在酸性条件下,硫氰酸钾还能被金属(如:锌)分解,产生
硫化氢和氰化氢。
与金属离子反应
硫氰化钾可以和各种金属离子生成具有不同颜色的硫氰化金属沉淀物。
例如:
与银离子生成白色沉淀。
与铜离子生成黑色沉淀。用水稀释后沉淀分解。
钴离子在含有
铵盐、硫氰酸钾的溶液中或直接与
硫氰酸铵作用生成蓝色
配位化合物,以水稀释后蓝色褪去变为红色。用
戊醇或戊醇与
乙醚的
混合物可萃取上述
螯合肥,有机层显蓝色。此反应极为灵敏。
与汞离子生成白色沉淀。沉淀易溶于热水和
乙醇,并且溶于过量硫氰酸钾。
亚汞盐加入浓硫氰酸钾溶液中时,生成黑色沉淀。
亚汞盐与稀硫氰酸钾溶液生成白色沉淀。
制备方法
以氰化钾为原料
混合原料加热后,用水浸取反应生成物,在过滤后的滤液中加入
硫酸再过滤去除多余硫磺。滤液浓缩后加入
乙醇,过滤分离除去
硫酸钾结晶的滤液,经结晶得到产品。
此方法原料廉价易得,反应条件操作简单,常用于工业大规模生产硫氰化钾。但作为原料的氰化钾具有较强的毒性,操作时需注意安全。同时会生成副产物硫化钾,需要过滤分离操作。
以硫氰酸铵为原料
以硫氰酸替代氰化钾作为碳源、硫源和氮源,避免了使用高毒性试剂,且硫氰酸根的酸性被石灰乳或碳酸钾中和,提高了操作的安全性。但此方法原料成本较高,且部分原料水溶性差,需要大量水溶解,而加水太多又可能导致产率降低,因此只适用于在实验室中小规模生产。
硫氰酸铵-石灰乳法
以硫氰酸铵、石灰乳和硫酸钾为原料制备硫氰化钾。
在
硫氰酸铵溶液中加入等物质的量的石灰乳反应生成
硫氰酸钙溶液,再加热去除氨,加入
硫酸钾生成硫氰化钾,经过滤去除
硫酸钙沉淀后,滤液结晶得到产品。
硫氰酸铵-碳酸钾法
以硫氰酸铵、碳酸钾(或
氢氧化钾)为原料制备硫氰化钾。
将
硫氰酸铵加热去除
硫化氢后,在溶液温度为105℃时缓缓加入碳酸钾溶液反应生成硫氰化钾,反应液经过滤除去不溶物,得到滤液,真空蒸发,冷却结晶,过滤分离,干燥制得产品。
应用领域
口腔卫生
硫氰酸钾可被用于修复动物牙齿,在牙本质表面作为预处理剂,然后使用药剂填充开孔。
硫氰酸钾在某些漱口水中作为清洁成分使用。
实验室
分析实验
硫氰酸钾可以作为普通精度工作的标准物质。
通过分析血液中
硫氰酸盐的浓度可确定吸烟程度。硫氰酸钾是
氢氰酸的
衍生物,而氰化氢存在于烟草的烟雾中。
硫氰酸钾可用于定量分析,测定溶液中的银离子、铜离子、铁离子、离子等常见的金属离子。
生物实验
硫氰酸钾在医学实验室里用于制备疫苗或细菌提取物。在
培养基中得到培养的微生物后,加入磷酸盐缓冲剂和硫氰酸钾溶液来提取目标提取物。
金属行业
硫氰酸钾可用于金属的电解抛光,以降低其微观粗糙度。
电影行业
硫氰酸钾溶液和铁离子溶液可以形成血红色的络合物。利用此络合物可以模拟电影或戏剧中的假血。
食品行业
硫氰酸钾是乳过氧化物酶系统的三种成分(硫氰酸盐、过氧化氢和乳过氧化物酶)之一。在没有冷藏设施的条件下用于延长牛奶的保存时间。
摄影行业
硫氰酸钾用于制造相机胶片,它能在塑料胶片中沉积凝胶。
其他行业
硫氰酸钾可用于制造着色剂、颜料、油漆、油墨、
芥子油等。
安全事宜
健康危害
GHS
GHS危害声明
H302+H312+H332:吞咽、皮肤接触或吸入有害。
H318:造成严重眼睛损伤。
H319:引起严重眼睛刺激。
GHS防范说明
P261、P264、P264+P265、P270、P271、P273、P280、P301+P317、P302+P352、P304+P340、P305+P351+P338、P305+P354+P338、P317、P321、P330、P337+P317、P362+P364和P501
ICSCs
硫氰酸钾的ICSC号为1088。该物质对大鼠经口摄入的
半数致死量(LD50)为:854 mg/kg,对大鼠经皮下注射摄入的最低致死剂量(LDLo)为:1 g/kg。
该物质颗粒在空气中分散时可以迅速达到有害浓度,虽然不可燃但加热时分解产生有毒的硫化合物、氮氧化物和
氰化物烟雾;能与
强氧化剂发生剧烈反应;与水接触能产生强烈的冷却效果。
摄入人体会导致混乱、抽搐、恶心、呕吐和虚弱。
短期暴露下:该物质可能对
中枢神经系统造成影响,可能导致兴奋或抽搐。
存储方案
应当与强氧化剂分开,在良好密闭的干燥空间存放。
泄露处置
当该物质泄露时,应当佩戴好微粒
过滤器,尽量先润湿该空间来防止吸入灰尘,然后再将泄露的物质扫入有盖的容器中。
急救方案
不慎吸入该物质时,应当到空气清新的地方休息;
皮肤接触时,脱掉被污染的衣服,用大量水淋浴冲洗皮肤;
不慎与眼睛接触时,取下隐形眼镜(如果之前有佩戴的话),用大量水清洗几分钟,然后就医;
误食时,用水漱口,然后将活性炭与水混合饮下,转诊就医。
参考资料
国际化学品安全卡毒性数据索引.国际化学品安全卡(中文版)INTERNATIONAL CHEMICAL SAFETY CARDS .2023-04-21