尿素(英文名称:Urea),有机化合物,又名,碳二胺 ,碳酰二胺脲,碳酰胺,是一种含有
羰基和两个
氨基的含氮化合物,
化学式为CO(NH2)2。纯尿素呈白色、无臭、无味,易溶于水、液氨,不于乙醚、氯仿。尿素在常温常压下稳定,在高温的条件下易发生转化,可以与多种有机化合物进行化学反应。合成尿素主要是通过二氧化碳与氨反应,是著名的Bosch-Meiser尿素反应。哺乳动物在
蛋白质代谢过程中,由脱氨基产生的氨经肝脏解毒转换成低毒的尿素。
尿素在生物体氮代谢的过程中具有重要作用。在动物中,尿素循环是生命通过氮的存储、 排泄和利用而调节体内氮平衡的重要代谢过程;在植物中,尿素循环的代谢
中间体可以作为
L-脯氨酸、
多胺和NO
生物合成的
前体在逆境信号转导、调节离子平衡及
抗氧化物质、渗透保护物质生成中发挥重要作用。尿素还可以逐渐维持人体肾脏的正常
渗透压梯度、维持
海洋动物的
体液渗透压平衡。
尿素是常用的廉价肥料,含氮量为46%。它是一种经济实惠且高效的氮源,可用于多种作物。是角质促成剂、角质松解剂和保湿剂,可以用以治疗角化异常性皮肤病。还是利尿药与
脱水药,用于降低颅内压、眼内压,防治早期急性肾功能不全。可以添加到动物饲料中,以增加
蛋白质含量并提高饲料的整体营养价值。因其含有氮碳元素,经常被用作其他
物质的合成材料,可以用于合成炸药。
发现历史
18世纪初,荷兰莱顿的赫尔曼·博尔哈夫(Hermann Boerhaave,1688-1738)将尿液煮干,得到奶油状物质,过滤后放置至有固体形成,将固体溶解于水中使用
重结晶法分离出尿素。他对这种物质进行了进一步的表征,并在《化学基础》中发表。1773年,伊莱尔·鲁埃尔通过将人类尿液蒸发并用酒精连续过滤处理得到含有尿素的
晶体。1808年,法国科学家福尔克罗伊(Fourcroy,1755-1809)和路易·尼克拉·沃克兰(LouisNicolas Vauquelin,1763-1829)将该物质命名为“尿素”。1817年,来自蒙彼利埃的让·埃蒂安·布拉尔(Jean-Etienne Brard,1577-1644)确定了其化学组成。
尿素的合成由弗里德里希·沃勒(Friedrich Whler,1800-1882)完成,这是第一个合成的有机物质。1828年,
德国化学家弗里德里希·沃勒通过将
氰酸银和
氯化铵处理制得了尿素,这是第一次把
无机化合物作为起始物质人工合成
有机化合物,而不涉及生物的参与。之后,在1851年,弗里德里希·冯·弗雷里希斯(Friedrich Th. von Frerichs,1819-1885)引入了“
尿毒症”这个术语。
应用领域
肥料
许多直接和混合肥料中的氮都以的形式存在(NH4+
阳离子),其中尿素是常用的廉价肥料,含氮量为46%。它是一种经济实惠且高效的氮源,可用于多种作物。尿素是最浓缩的固体
氮肥,以颗粒形式销售。当尿素在温暖、多风的天气期间作为表层施肥时,氮作为氨可以从轻砂土表面流失。当它被冲走或混入土壤时,它与其他氮肥一样有效,并且在水分充足的土壤上利用效率最高,这样
气态氨可以迅速溶解。它可以被混合在肥料中,与甲醛结合,形成脲甲醛肥料,缓慢、连续、均匀地释放氮,一次可以施用全年的供应量。
医药领域
尿素为
角质促成剂,角质松解剂,保湿剂。能增加皮肤角质层
蛋白质的水合作用,使皮肤润泽、光滑,并有止痒、抗菌等作用。浓度超过20%有角质溶解及抗菌作用,增加药物的经皮吸收,用以治疗角化异常性皮肤病。如用于
鱼鳞病、手足皱裂、皱裂性
湿疹、老年性
瘙痒症;也用于掌角化症、
毛发红糠疹等角化性皮肤病。尿素还是一种利尿药与
脱水药,可以用于降低颅内压、眼内压,防治早期急性肾功能不全。
动物饲料补充
虽然
尿素氮是非蛋白质形式,但它可以被
反刍亚目(牛、羊)利用,这些动物对蛋白质的需求有很大一部分可以通过这种方式得到满足。尿素可以添加到动物饲料中,以增加
蛋白质含量并提高饲料的整体营养价值。添加尿素的饲料饲喂牛羊可以降低饲料成本, 增奶增肉效果显著。用尿素饲料直接替代1/3
豆粕蛋白饲料,可降低饲料成本。 另一方面饲喂后牛羊可以明显增加采食量和提高消化率等。
化学合成
尿素含有氮碳元素,经常被用作其他化学物质的合成材料。尿素与甲醛反应形成树脂,用于制造粘合剂、涂料和层压板;尿素也用于生产
三聚氰胺脲醛树脂,用于制造装饰层压板、
人造板材和其他木制品;经过煅烧等化学处理,可以转化为
氮化碳材料用于实验室的研究。
汽车减排
汽车尿素的主要作用是减少尾气的排放,减少氮氧化物的排放。该技术背后的原理是控制
压缩点火发动机废气中的氮氧化物(NOx)浓度。氮氧化物是压缩点火发动机系统的
副产品,也是造成
空气污染的主要因素。在
柴油动车排气系统中使用尿素能够将气体中的大部分氮氧化物成分转化为无害的氮和水。向尾气
催化剂中注入尿素的细喷雾,可以有效地中和废气排放中相当大比例的有害氮氧化物含量。
标记物检测
利用碳的
同位素(14C或13C)为标记物标记尿素中的
碳,而
幽门螺杆菌产生的
脲酶会将被标记的尿素分解为
二氧化碳和氨气,尿素中被标记的碳原子移至二氧化碳,二氧化碳经
血液循环从肺而排出体外,再通过呼气检测二氧化碳含量来确定有无幽门螺杆菌。
其他
尿素与
硝酸发生
中和反应生成
硝酸脲。硝酸脲是一种威力强大的简易炸药,是以色列和
巴勒斯坦常用的
爆炸物。1993年2月在纽约发生的世界贸易中心爆炸案也使用了这种炸弹。实验室内可以用尿素处理
蛋白质,使其
变性。
生理作用
哺乳动物在蛋白质代谢过程中,由脱
氨基产生的氨经肝脏解毒转换成低毒的尿素。由于哺乳动物缺乏尿素分解酶,导致尿素不能被动物本身进一步分解。然而,胃肠道微生物可以表达和分泌尿素分解酶,并可以将尿素分解成氨作为自身生长和繁殖的氮源。与此呼应,
宿主动物也协同演化出了相应的互作机制,即相当一部分尿素(10-90%)由肾脏转移至胃肠道,特别是微生物密集的部位比如
瘤胃(
反刍亚目)和大肠(单胃动物)。同时,微生物产物如
维生素、 短链脂肪酸、
多肽以及微生物本身(优质的
蛋白质)可以被宿主动物吸收利用。在此过程中,
尿素氮得到了保存和重复利用,并转换成多种营养分子被宿主动物利用,同时,宿主-微生物的共生关系得以维持。 剩余的尿素则经
血液循环主要由肾脏排出体外和经皮肤由汗液排出体外。血液中的尿素全部从肾小球滤过,正常情况下,从肾小球滤过的尿素有30%~40%被肾小管重吸收,肾小管也可以排泌尿素。
尿素循环
动物
尿素循环又称
鸟氨酸循环。在
肝细胞的
线粒体内,NH3、CO2与ATP缩合生成
氨甲酰磷酸。该反应由氨甲酰磷酸合酶催化,Mg2+参与,反应消耗2分子ATP,N-
乙酰谷氨酸(AGA)为氨甲酰磷酸合酶的
激活剂。氨甲酰磷酸是高能化合物,性质活泼,在鸟氨酸氨
甲酰基转移酶的
催化下,氨甲酰磷酸与鸟氨酸缩合生成
瓜氨酸。瓜氨酸随即透出线粒体进入胞质内。经
精氨酸代
琥珀酸合成酶的催化,
天门冬氨酸分子的α-
氨基结合到瓜氨酸上,生成精氨酸代琥珀酸,这步反应消耗1分子ATP。接着精氨酸代琥珀酸在裂解酶催化下分解为精氨酸与
反丁烯二酸。此反应中天冬氨酸起着供给氨基的作用。精氨酸在精氨酸酶催化下,
水解为尿素及
鸟氨酸。鸟氨酸进入下一轮循环。合成的精氨酸也可在
一氧化氮也可在
一氧化氮合酶的作用下,分解产生瓜氨酸和NO,从而与
精氨基琥珀酸合成酶、精氨琥珀酸裂解酶一起构成
瓜氨酸NO循环。在动物中,尿素循环是生命通过氮的存储、 排泄和利用而调节体内氮平衡的重要代谢过程。
植物
人们对植物尿素循环的研究极为有限。推测在植物中该循环以
叶绿体中的鸟氨酸作为起始
底物开始代谢反应,而叶绿体中的鸟氨酸是
多胺中
腐胺的
前体物质;作为该循环终产物的
鸟氨酸位于
线粒体中,其参与
L-脯氨酸等氨基酸的合成;
精氨酸是植物体内 N/C最高 (4/6)、功能最多的氨基酸,不仅是
蛋白质的组成成分、氮素贮藏与转运的介质、也是一种渗透调节物质,不仅可通过尿素循环、
瓜氨酸NO循环参与脯氨酸、 NO的合成,也可在精氨酸
脱羧酶等作用下合成腐胺, 参与多胺的
生物合成;瓜氨酸作为一种非蛋白性氨基酸,是精氨酸的结构类似物,其在叶片中累积的速度和强度与西瓜品种的抗旱耐盐能力密切相关。由此可见,尿素循环的代谢
中间体除可作为渗透保护物质、
抗氧化物质等直接参与植物抗性外,也作为
L-脯氨酸、
多胺和NO生物合成的
前体在逆境信号
转导、调节离子平衡及抗氧化物质、渗透保护物质生成中发挥重要作用。
其他作用
人体
尿素可以逐渐维持人体肾脏的正常
渗透压梯度。人体肾脏由外层的皮质和内层的髓质构成,两者的渗透压不同,由皮质向髓质方向渗透压逐渐升高,由300mmol/L 逐渐升高到1200mmol/L,以利于
抗利尿激素促进肾小管和集合管管壁
细胞对水分进行重吸收,从而实现原尿的浓缩。这种由皮质到髓质的渗透压
梯度的建立,主要依靠钠离子、氯离子和尿素的储存。研究结果表明,在最内层的髓质,尿素的浓度明显增加,而钠离子和氯离子的量变化不大 ,可见导致髓质内侧的
渗透压相对外侧及皮质上升的主要因素是尿素。因此,尿素对于原尿的浓缩过程具有重要的作用。
反刍动物
反刍动物
消化道中的共生微生物可将尿素转化为氨基酸。大多数反动物的胃由四个部分构成,即网胃、
瘤胃、
重瓣胃、真胃。其中,瘤胃是其特有的消化器官,含有多种共生微生物。这些微生物可以帮助反刍动物将摄取的
纤维素进行分解利用,也可以将反刍动物产生的尿素中的一部分分解为氨,再转化形成氨基酸或
蛋白质供微生物和反刍动物使用。这一过程不仅增加反刍动物的蛋白质合成量,也可减少体内水分的消耗,有利于在干旱的环境中生存。因此,在牛羊等动物的饲养过程中,可在饲料中适量加入尿素,以提高其蛋白质合成能力。
海洋动物
尿素可以维持
海洋动物的
体液渗透压平衡。尿素是由蛋白质代谢中产生的终产物之一,对于海洋中生活的
板鳃类动物( 如鲨鱼)来说,是维持其体内渗透压的重要物质,典型海洋板鳃鱼类的血液中约含2%~2.5%的尿素,以增加体液的渗透压,使之与海水渗透压接近,从而适应海洋生活。根据测量结果,海水的渗透压约为1000mmol/L,
佛氏虎鲨的体液渗透压为1075mmol/L。可见,板鳃鱼类体液渗透压浓度往往要略高于海水,倾向于通过体表吸水,水分主要通过鳃进入,进水量增加后稀释了血液的浓度,排尿量随之增加,因而尿素流失也多。当血液内尿素含量降低至一定程度时,进水量又减少,排尿量相应递减,尿素含量又逐渐升高,而
血浆中其他
溶质成分的含量则相对稳定,所以尿素是海洋
板鳃鱼类保持体内水盐
动态平衡的主要因子。
理化性质
物理性质
纯尿素呈白色、无臭、无味。结晶体为针状或
棱柱状。
摩尔质量为60.056g/
摩尔,密度为1.335g/cm3,
熔点为131-135℃,
沸点为332.48℃。尿素易溶于水、
液氨,也溶于
甲醇、
乙醇、
56-81-5中,不于
乙醚、
三氯甲烷。尿素在水或液氨中的
溶解度均随温度的升高而增加。
化学性质
高温转化
固体尿素在常温常压下是稳定的,真空下
升华的尿素在高温(180℃-190℃)下可转变为
氰酸铵:
熔融态尿素在高温下缓慢放出NH3而缩合成多种化合物,最主要的是缩二脲NH2CONHCONH2:
水解反应
尿素与一般的
酰胺类化合物一样,其水溶液可以水解,变为
氨基甲酸铵,最终成为氨和
二氧化碳。
微碱性
尿素水溶液呈微碱性,这是因为每个尿素分子含有两个
氨基。它还不能使一般指示剂变色,但能与强酸作用生成盐,如
与盐反应
尿素与盐类相互作用生成络合物,如 Ca(NO3)·(NH2CONH2),NH4CI·(NH2CONH2)。尿素与磷酸一钙作用生成
磷酸脲:
与液氨反应
尿素溶解于液氨中,形成不稳定的氨合物NH2CONH2·NH3。氨合物在45℃以上即分解。氨合物能生成碱金属盐,如NH2CONHM、CO(NHM)2等。
其他反应
尿素与多种
有机化合物进行化学反应,尤其是几乎能与所有的直链有机化合物如烃类、醇类、酸类、醛类等作用。
尿素与醇类反应生成氨基甲酸酯,又称为尿。
尿素与丙烯酸作用生成二氢脲嘧啶,与丙二酸作用生成巴比妥酸。
尿素与甲醛在盐酸作用下生成甲基尿素,在中性溶液中生成二甲基尿素,在碱性催化剂作用下缩聚成脲醛树脂。
制备方法
Bosch-Meiser工艺
合成尿素主要是通过
二氧化碳与氨反应,这已经是很成熟的工艺,是著名的Bosch-Meiser尿素反应。
工业生产中用氨和CO2合成尿素的生产原理,一般认为合成反应分两步进行。
第一步,
氨基甲酸铵(以下简称甲铵)生成反应,即氨和CO2反应生成一中间化合物甲铵,反应式:
第二步,甲铵脱水生成尿素,反应式:
合成尿素总反应式:
物质结构
尿素是
碳酸的二胺碳。碳酸H2CO3是含有一个基的
二元酸,所以尿素又称为碳二胺(carbonyl diamide)或碳胺 (carbamide)。尿素还可以视为氨基甲酸NH2COOH的一
酰胺。
安全事宜
人体影响
尿素药剂具有使用风险,部分患者使用时可能会发生副反应,如过敏反应,体液和电解质问题。
环境影响
尿素作为一种重要的工业原料和
氮肥,作为肥料进入土壤中的尿素不能全部被农作物吸收利用,部分尿素会随着地表径流输入近岸海区。在灌溉高峰期,约有20%~40%的尿素流失于表层径流中,这些流失的尿素最终被输入海洋,无疑会提高海水中尿素的含量。此外,尿素也是生活污水中重要的污染物,也可以通过径流或市政污水排放进入海洋,同样会导致近海海水体系中尿素含量的升高。
危险性
尿素是一种
弱碱,与
次氯酸盐反应生成
三氯化氮,三氯化氮在空气中自然爆炸;与偶氮和重氮化合物反应产生
有毒气体;与强
还原剂反应生成
可燃气体氢;尿素和
亚硝酸钠在一定的混合比例下,加热会导致爆炸;
草酸和尿素的
混合物加热后,会迅速产生
二氧化碳、
一氧化碳和氨气,遇热会有爆炸风险;尿素在与
高氯酸亚硝基化合物搅拌时自燃,这是由于高氯酸重氮的形成。草酸和尿素在高温下反应形成有毒易燃的氨和一氧化碳气体,以及惰性的二氧化碳气体。
参考资料
Urea.Encyclopedia Britannica.2023-04-01
UREA.CAMEO Chemicals.2023-06-06