在2005年的电视连续剧《圣水湖畔》中扮演高秀敏的女儿韩二芹，母亲高秀敏逝世后她便来到了北京发展。2007年，因戏结情与青年演员刘大为喜结连理，2011年，李萱在而立之年继承了妈妈的事业，并一直思念母亲。代表作品有《宝乐婶的烦心事》《我不是明星》《豆腐西施杨七巧》。2023年2月6日，李萱参演的电视剧《
我们的日子》多平台播出。
2005年4月
何庆魁创作、高秀敏担纲制片人并主演的农村题材电视剧《圣水湖畔》正式登陆
中央电视台综合频道，李萱当时正在
中央戏剧学院学习，也参演了该电视剧。
高秀敏生前的演出合约一直签到了2005年的年末，2005年10月，李萱开始了替妈妈登台演出之旅。次年农村题材贺岁剧《
求爷爷告奶奶》在京举行关机新闻发布会，李萱为纪念母亲在该剧担任主演。
2012年出演《
宝乐婶的烦心事》，在剧中饰演美玉。2013年10月21日，她参加浙江卫视《
我不是明星》节目录制。2014年，参演电视剧《
豆腐西施杨七巧》，在剧中饰演杨铃铛一角，她表示这是个蔫坏蔫坏的角色，没少给
闫学晶饰演的杨七巧使坏。2014年7月14日，参加的浙江卫视星二代才艺展示真人秀《
我不是明星第四季》播出。2023年2月6日，参演的电视剧《
我们的日子》在中国大陆首播。
李萱的父亲李云启，演员高秀敏的前夫，母亲高秀敏，是著名小品、二人转演员，出演的《卖拐》《卖车》等小品都成为了春晚的经典，丈夫刘大为，是一名演员，曾出演作品《裸婚时代》《清风明月佳人》等。
2006年，李萱认识了和自己有几场对手戏的演员刘大为。刘大为年长李萱10岁，李萱被刘大为的照顾感动，2007年2月7日，李萱和刘大为在北京登记结婚，开始了幸福的婚姻生活。2007年7月12日，李萱生下了一个八斤六两的大胖小子，孩子乳名叫86。