2013年，龙政璇参演的第一部短片电影《
水木沉香》正式上映。2016年4月，龙政璇在舞台剧《仙剑奇侠传三》中剧饰演俏皮可爱的
唐雪见，随后在同年6月，龙政璇出演的古装魔幻喜剧《
大仙衙门》播出，从而正式进入演艺圈。次年开始，龙政璇陆续出演了电视剧《
一粒红尘》《
烈火如歌》《灿烂的转身》等多部影视作品。2023年5月9日，龙政璇出演的电视剧《护心》播出。2023年参演的网络剧《烈焰之武庚纪》，龙政璇在其中饰演随风起舞一角，预计于2024年播出。
2013年，龙政璇参演的第一部短片电影《
水木沉香》正式上映。次年出演的电影《医缘》上映，在其中龙政璇饰演刘诗芬。2015年，出演的第一部电视剧《
深宅雪》播出，并在其中饰演方梓菁。
2016年4月，龙政璇在舞台剧《仙剑奇侠传三》中剧饰演俏皮可爱的唐雪见；同年6月，龙政璇与
王传君、
吴倩、
李欣聪、陈奕等演员合作出演的古装魔幻喜剧《大仙衙门》播出，从而正式进入演艺圈。
2017年，龙政璇陆续出演电视剧《一粒红尘》电影《
魔战》。同年龙政璇受邀出席Mnet亚洲音乐盛典，并担任颁奖嘉宾。2018年龙政璇出演的电视剧《烈火如歌》正式开播，其中龙政璇与
迪丽热巴、
周渝民、
张彬彬等演员领衔主演的电视剧《烈火如歌》是一部以女性题材为故事主线的大女主剧，侠义江湖中，在剧中上演的惊心动魄和纠缠入骨的旷世奇恋，着实牵动了很多原著粉的心。剧中龙政璇饰演的“凤凰”是个机灵、聪明、重义气，为爱誓死追随的深情侠义女子。同年开播的电视剧《
谈判官》收视率蝉联双网同时段第一。2019年至2021年，龙政璇参演的《
我的波塞冬》《
锦绣南歌》《
双面神探》等多部影视作品陆续开播。2021年7月16日，龙政璇主演的喜剧《燃烧吧！废柴》播出。
2022年，龙政璇与演员
朱亚文、
万茜、
张萌等人合作出演的电视剧《
简言的夏冬》于多平台开播，龙政璇在该剧中饰演鞠薇。2023年龙政璇参演的电视剧《
灿烂的转身》《
闪耀的她》等网络剧正式开播。同年龙政璇参演的网络剧《
烈焰之武庚纪》预计于2024年播出。2024年2月28日，龙政璇出演的古装探案轻喜剧《永安梦》播出。
龙政璇自然到位的角色演绎，爆发式的演技让观众们对这位毕业于上海戏剧学院表演系本科的新晋小花赞叹不已，还因为她对于人物的成功把握和塑造，使得网友们也入戏很深。—网易娱乐