李玄衣是温瑞安小说《四大名捕骷髅画》中的人物，被誉为三绝神捕之一，以办案铁面无私、武功高深莫测而著称。他办案时，无论是面对凶残的江洋大盗还是江湖上的知名人物，都能生擒活捉，并确保他们接受官府的审判，无人能从他手中逃脱。李玄衣与诸葛先生一同在皇帝面前举荐了四大名捕。在网易《逆水寒》系列游戏中，李玄衣担任师徒介绍人。

李玄衣，人称“捕王”，是四大名捕中的长辈，一位上了年纪的老人。他与冷血一起联手破获了《骷髅画》一案，打败并制住了李鳄泪，抓捕了无数难以打败的对手。他与诸葛正我、冷血等人惺惺相惜，是刘独峰、冷血等人的好友。李玄衣性格正直、柔情、勇猛、拼命，有些固执，带点古板，正义感强，尽忠职守，铁面无私，忠勤节俭，清正廉洁，淡泊名利，是非分明，深藏不露，有勇有谋，不卑不亢，热心快肠，意志坚定，做事认真，全力以赴。他遗憾自己未能成为一个好父亲，儿子李惘中被唐肯所杀。不顾一切的想要杀死唐肯为儿子报仇，最后因误会为冷血所杀。

李玄衣是三绝神捕之一，与柳激烟、刘独峰齐名。他衣着朴素，俸禄微薄，从不欠人情，即使亲子犯案也不徇私。他在朝在野都极有威名，却不为名利所动，是四大名捕非常敬佩的人。他办案铁面无私，武功高不可测，为人忠勤节俭。他的武功都是在抓犯人的过程中摸索和磨练出来的，以实用为绝学。他所追捕的犯人无一漏网，一生只杀过一人，还是为了救人。

李玄衣在小说中的形象是一个干瘦的老头，穿着邋遢的衣服，剧烈地咳嗽着，蹒跚地走来。他虽然鲸吞着空气，但所吸的气根本就进不了他的肺叶去。冷血即刻上前扶住他，发现他双手冰凉，衣着单薄，心中一阵侧然。李玄衣虽然布满岁月和沧桑的痕迹，但并不如想象中那样苍老。他与村民打成一片，甚是融洽，接受村民的馈赠，拉冷血离开“小滚水”。

冷血评价李玄衣为他们这一行里的王，称他为“捕王”而不名之。冷血认为捕王的武功非同小可，决非柳激烟可比。他提到捕王曾和世叔启奏圣上，保荐过他们“天下四大名捕”。冷血认为捕王是个尽忠职守的好捕头，诸葛先生也常告诫他们要向捕王学习。

在《四大名捕骷髅画》中，李玄衣曾经重伤过言氏兄弟言有信和言有义。当“无师门”与“神威镖局”相继出事时，冷血知道其中必有冤情，表示自己不会抓他们了。李玄衣出场时，是一个穿得破旧、长得干瘦且步履蹒跚的老人形象，不停地咳嗽着，与传闻中武功高不可测的“捕王”形象判若两人。他奉命奸臣傅宗书之命前来查案，但并不屑与之为伍，只想自己做好该做的事情。李玄衣与同样来查案的冷血偶遇，二人一起合兵一处。这一路上，李玄衣平易近人，虽内伤严重，呛吭不断，仍然执行公事，千里追捕，决不滥用职权。他亲眼看见李鳄泪派人在城门恭迎他，但他早已了然一身，出发追捕去了。傅宗书没给他高官厚禄，金银财富，只给他操生杀大权，负重要任命，李玄衣都一一完成，无尤无怨。连吃那么一点点东西，李玄衣都仔细计较过，半点不欠人，十分节俭。李鳄泪摆下这么大的排场，李玄衣却避而不见，所以李鳄泪并不知道李玄衣早已经过了。这一切都令冷血打心里对他肃然生敬，二人彼此惺惺相惜，并且二人联手为此案贡献了不少力量。但李玄衣非要抓捕“无师门”与“神威镖局”众人时，冷血却坚决表示反对，他表示当中有莫大的冤情，尤其提到李惘中的所作所为时，李玄衣更是面现一副复杂的神色。看到这一带因逼交税而导致的民不聊生的景象后，二人心里暗暗难过。后来李鳄泪垂死反扑，李玄衣拼死打败李鳄泪，而冷血亦拼死与个号人物大战，二人皆身负重伤。另一方面由于傅宗书怕诸葛先生查出与当年的事情有关的，立刻“舍车保帅”，圣旨到了，旨意斩杀李鳄泪，而后二人依照圣旨料理好安抚民心之事，李玄衣和冷血看在眼里心中都有了安慰。之前，他为儿子李惘中能更好生活，而将其交与李鳄泪抚养，只是没想到儿子被惯养得骄纵不堪，变得残忍，并染上了不少恶习，最终被唐肯杀死。而最后丧失理智的李玄衣也因此想要违背原则杀死唐肯为儿报仇，与拼死挡在前面的冷血打斗起来，二人苦战，皆身负重伤。唐肯被逼到楼墙上，冷血拦护着唐肯，背向琼楼，李玄衣的面却向着“神威镖局”的楼阁。只见李玄衣忽然长啸一声，冲天而起，势不可当，而抱着我们一起死也决不让你杀死唐肯的心理的冷血怒叱一声，连人带剑，飞刺而起，剑自上刺入，穿李玄衣胸膛而出。而李玄衣扑势不止，掠上阁楼，然而却没有向冷血发出那一剑，而是刺向了暗算丁裳衣的关小趣，并将其杀死，而李玄衣随后倒下，冷血带着悲痛跌奔而去，抱往李玄衣。从他的眼神当中，冷血明白了他是想掠过去制止暗算丁裳衣的行为，但冷血却以为他要全力施为，便拼死刺了下去。这令冷血难过悔恨不已。李玄衣始终未杀过一人，这次第一次杀人，却也身死。