徐知询在徐温生前试图取代养兄
李昪（即南唐烈祖李）的少摄政地位，却无能为力。徐温死后，他因继承了徐温的军权，试图和徐知争夺杨吴控制权，却被徐知诰拘禁并且被剥夺军权。后来他仍然为杨吴将领，但是不再有足够的权力对徐知诰构成挑战。
据《
资治通鉴》记载，徐知诰掌权后，请弟弟徐知询来喝酒，用金杯斟酒给他，并说：“希望弟弟能活千岁。”徐知询怀疑酒中有毒，又拿其他杯子把酒平均分开，随后献给徐知诰，并说：“希望和兄长各享五百岁。”徐知诰脸色都变了，终不肯接受，但徐知询捧着酒一直不退。左右大臣都不知所为，伶人
申渐高径直走到他们面前说了几句诙谐的话，就夺过两杯酒，倒在一起喝下去，然后怀揣金杯很快退出。
李昪立即暗遣人带着解药去给申渐高，但他已脑子溃烂而亡了。
徐知询在徐知诰拘禁并剥夺军权后，被留在
扬州市，任左统军（一作右统军），仍领镇海节度使。后来，徐知询被允许去镇海治所
镇江市履职。徐知询失去金陵后，过去的
师爷都散去，只有
李建勋一人相随。徐知询到任后经常会见僚佐，谈说饮宴，以消除徐知诰的顾忌，不再像以前一样，认真处理政务。
大和三年（931年）九月，
徐知谏在镇南节度使任上过世。
杨溥命徐知询代之，封东海郡王（一说武陵王，未详是否改封）。赴任途中，他遇到徐知谏的丧车，抚摸着棺材，哭着说：“弟弟你用心如此，我也没什么好遗憾的，但你有何面目见先王于地下！”六年（934年）五月，他也在镇南任上过世。
谥号康。