可分解芳香胺染料
可致癌芳香胺合成的染料
可分解芳香胺染料又称偶氮染料,是一种对人体有毒有害的染料,在与人体的长期接触中,染料如果被皮肤吸收,会在人体内扩散。这些染料在人体的正常代谢所发生的生化反应条件下,可能发生还原反应而分解出致癌芳香胺,并经过人体的活化作用改变脱氧核糖核酸的结构,引起人体病变和诱发癌症,并且潜伏期可以长达20年。
可分解芳香胺染料是合成染料中品种最多的一类,有很多直接染料、酸性染料、分散染料、活性染料、阳离子染料都是可分解芳香胺染料。可分解芳香胺染料具有很广的色谱范围,包括红、橙、黄、蓝、紫、黑等,色种齐全,色光良好,并有一定的牢度。因此广泛应用于多种天然和合成纤维的染色和印花中,也用于油漆、塑料、橡胶等着色。对于纺织品安全方面的指标,可分解芳香胺的毒性和致癌性远强于甲醛。
从2005年1月1日起,我国首个纺织品强制性标准《国家纺织产品基本安全技术规范》正式实施。该规范明确规定,"禁止生产、销售、进口含可分解芳香胺染料的纺织产品"。该标准实施过渡期为1年,即从2006年1月1日起,所有市场上销售的纺织品和服装,一律要在标牌上标注是否含有可分解芳香胺染料,否则将受到处罚。
简介
染料分子结构中,凡是含有偶氮基的统称为偶氮染料,其中偶氮基常与一个芳香环系统相连构成一个轭体系而作为染料的发色体。
偶氮染料是合成染料中品种最多的一类,有很多直接染料,酸性染料,分散染料,活性染料,阳离子染料都是偶氮染料。偶氮染料具有很广的色谱范围,包括红,橙,黄,蓝,紫,黑等,色种齐全,色光良好,并由一定的牢度。因此广泛应用于多种天然和合成纤维的染色和印花中,也用于油漆,塑料,橡胶等着色。
偶氮染料按分子中含偶氮数目可分为单偶氮,双偶氮,三偶氮和多偶氮染料。
规定
外国
1994年德国政府正式在食品及日用消费品法规中,禁止使用某些偶氮染料于长期与皮肤接触的消费品。荷兰法国等也出台了同类法规。
中国
根据GB/T17592-2011《纺织品禁用偶氮染料的测定标准》规定,可分解芳香胺染料中每千克含量不能超过20Mg,而可分解芳香胺染料中部能含有GB18401-2010《国家纺织品基本安全技术规范》附录C中规定的23种可分解芳香胺。
新发布的国标GB/T23344-2009《纺织品4-氨基偶氮的测定》中限制使用的禁止可分解芳香胺染料,此标准已于2010年2月1日起正式实施。
应用
可分解芳香胺主要来自于服装中的偶氮染料,该染料之所以被很多中小纺织服装生产企业应用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料之上,主要基于两个原因:
1)价格因素:替代这种染料的绿色环保染料多为进口货,价格要贵3~4倍。
2)来源因素:偶氮染料制造简单、价格低廉,色种齐全,着色力强,颜色鲜亮持久,色牢度高。
危害
对于纺织品安全方面的指标,可分解芳香胺的毒性和致癌性远强于甲醛。因为甲醛有刺激性气味,易分辨,而且易溶于水,消费者买回纺织品后,一般用水洗一下就可去除大部分甲醛;但可分解芳香胺染料制成衣服后,不但不溶于水,而且无色无味,从纺织品外观上无法分辨,只有通过技术检验才能发现,而且无法消除,这种染料在与人的皮肤接触后,可引发多种恶性疾病、吸收致癌。
偶氮染料在一定条件下,可分解还原出具有致癌性的20多种芳香胺类,这种染料在与人体长期接触的过程中,其有害成分被皮肤吸收,并在人体内扩散,然后与人体正常新陈代谢过程中释放的物质混合起来,发生还原反应。在特殊条件下分解产生20多种致癌芳香胺,形成致癌芳香胺化合物,经过活化作用而改变人体的脱氧核糖核酸结构,引起病变和诱发恶性肿瘤物质,导致膀胱癌、肾盂癌和输尿管癌、肾盂癌等恶性疾病。除了伤害人体健康之外,在生产“禁用偶氮染料”的过程中还会大量排污,由此造成严重的环境污染。
检测
欧盟在OJC214期官方公报上,公布了有关有害偶氮染料测试方法的三项欧洲标准。这些标准是实施欧盟2002/61/EC号指令的配套文件,分别是:
1.CENISO/TS172342003皮革-化学测试-检验染色皮革是否含有某类偶氮染料。
2.EN14362-12003纺织品-检验偶氮染料释出的芳族胺的第一部分:在毋须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料。
3.EN14362—22003纺织品-检验由偶氮染料释出的芳族胺的第二部分:提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料。
根据标准,目前对禁用偶氮染料的检验大致分为预处理和仪器分析两个步骤:
在预处理步骤中需要将样品剪碎,然后在配制好的缓冲溶液(它可以控制稳定的pH值,使处理过程尽量稳定和接近人体穿着环境)中浸泡,半小时后加入连二亚硫酸钠溶液,它可以使染料分解,生产可能存在的芳香胺,再通过采用特殊的提取柱,将水溶液中的芳香胺提取到乙醚等有机溶剂中,再经过一系列的浓缩、转移、定容等复杂过程,最后得到溶解在1ml甲醇等特定溶剂中的样品,才能上机检测。检测仪器使用气质联用仪等现代色谱仪器,它们可以把样品中的各种复杂组分一一分离,并通过扫描等手段得到各组分的详细数据,操作人员再通过综合分析这些数据得出样品中是否含有禁用芳香胺及其含量的准确数据,从而完成对样品的检验。
由上可见,禁用偶氮染料检验步骤非常复杂,而且任一样品处理过程中的微小错漏都会导致错误的检验结果,而且整个检测中要使用昂贵的精密分析仪器,一台气质联用仪的价格一般都在80万元人民币左右。同时,前处理过程中要使用大量高纯度的试剂和进口提取柱等材料,费用相当昂贵,而且一旦开机就不能频繁开关,即使没有样品,也要求常年运行。
参考资料
什么是可分解致癌芳香胺染料.福建省纤维检验中心.2024-03-20
可分解芳香胺染料.全球纺织网.2024-03-20
目录
概述
简介
规定
应用
危害
检测
参考资料