硼四氢喃(乙硼烷四氢呋喃)是一种硼
氢化和还原性的试剂,多用在不饱和键与某些
官能团的硼氢化与还原反应中。还原氨基化反应 在BH3-THF存在下,叠
氮化物可经过硼氢化过渡态进而生成胺类化合物,同时放出一分子的
氮气,反应生成一级胺的产率达到90%以上(式1)。
常温下
硼烷会从四氢呋喃中逸出,见光和水汽分解,因此保存时要用密封铁桶或钢瓶,包装要耐一定的压力,不用时放置冷库或冰柜中,保持零度以下,使用时开启要缓慢,慢慢放掉容器中起压的气体,最好在干燥氮气保护下使用,避免开封下长时间接触空气,该
溶剂还原性强,一般为其饱和溶液,极易燃易爆,远离火源和
静电!
常用的硼烷是甲硼烷(BH3 ) ,由于甲硼烷只有六个价电子, 极不稳定,通常二聚形成
乙硼烷(B2H6 ) ,所以,实际上乙硼烷是最简单的硼烷。乙
硼烷由
氢化铝锂和
三氟化硼在
乙醚中反应制备,也可由
硼氢化钠与
硫酸等质子酸或Lewis酸作用制得,硼烷在提供电子的溶剂如醚、
硫醚、
叔胺中可形成稳定的
配位化合物。
硼氢化反应在室温下即可进行,操作简便,反应速度快,大多可得到满意的产率。烃基硼烷作为试剂或中间体,可以制备很多有价值的化合物,在有机化学中应用广泛,具有重要的理论和实际意义。
硼氢化反应的特点:区域选择性,立体选择性,通过硼氢化反应可以从各种
烯烃制备相应的烃基
硼烷。
有机硼烷是一类非常重要的化合物,近年来在
金属有机化学、有机合成、药物化学及材料科学中都有着越来越广泛的应用。金属
卡宾介导的硼-氢(B-H)插入反应是构建这类化合物的潜在方法,但文献成功的例子很少,要实现
催化的不对称硼-氢(B-H)插入反应更是困难。国际上之前仅有两个课题组在2013年分别报道了二价和一价铜催化的α-重氮与氮杂卡宾-硼烷和氮/膦-硼加合物之间的硼-氢(B-H)插入反应((a)Curran, D.P.et al.J.Am.Chem.Soc. 2013,135, 12076;(b) Zhu, S.-F.Zhou, Q.-L.et al.
JUDY AND MARYChem.Soc. 2013,135,14094)。
introduction of BF3 into suspn. of NaBH4 in
四氢呋喃 with stirring (-8-(-12)°C, 6 h), stirring (12h, room temp.), addn. of further NaBF4, stirring (2 h); condensing into N2 cooled Dewar-
vessel (25°C, 50 Torr), warming (room temp.);
现有的制备方法使产品的制造成本昂贵,并且产品的生成速度较慢。河南万象化工有限公司的生产工艺是在
四氢呋喃中将
硼氢化钾与
氯化锂反应得到
硼氢化锂,硼氢化锂进而与三化硼乙醚
配位化合物反应得到二
硼烷,此二硼烷在反应体系中马上与四氢呋喃结合生成甲硼烷四氢呋喃络合物,生成速度快。本生产合成路线得到的二硼烷可立即与四氢呋喃结合,生成甲硼烷四氢呋喃络合物溶液的速度快;工艺操作简单方便,反应条件温和、副反应少。是目前国内外最先进的生产合成路线。
在采购、运输、使用、储存 硼烷四氢呋喃(Borane
四氢呋喃 CAS:14044-65-6)时,需注意以上的危险性。在研发及生产过程中,注意做好防护措施。避免接触皮肤和眼睛。防止吸入蒸汽和烟雾。切勿靠近火源。-严禁烟火。采取措施防止
静电积聚。在储存过程中需密闭,贮存在阴凉处。容器保持紧闭,储存在干燥通风处。贮存期间严禁与水接触。建议的贮存温度: 2 - 8 °C。防止水进入容器 充气操作和储存 封闭容器中的压力在受热时会增加。