2014年,在青春玄幻剧《
我的九尾狐男友》中饰演男二号
孟宇,从而正式进入演艺圈。2015年4月,获得第5届
北京国际电影节“中国电影未来之星”,并亮相第五届北京国际电影节;6月,出演个人首部院线电影《
约定倒计时》;11月,在青春爱情片《
一刻十年》中饰演李欢欢。2016年8月,在青春魔幻剧《
战能少年》中饰演
重阳节;11月,在仙侠玄幻剧《
莽荒纪》中饰演越古。2017年9月,参演由
欢瑞世纪联合股份有限公司、上海新文化联合出品,
刘国楠执导的电视剧《
封神之天启》中饰演苏全忠。2018年4月30日,主演的电视剧《莽荒纪》播出。2020年4月20日,参演的电视剧《
天涯热土》定档在
中央电视台综合频道播出,在剧中饰演杨旭。
2014年8月,李政宇主演李姿默执导的校园玄幻剧《
我的九尾狐男友》,在剧中饰演
孟宇;同年12月,搭档
倪景阳、
乔杉客串出演
谢升皓执导的爱情片《
约定倒计时》。
2015年4月,李政宇在第五届
北京国际电影节首次举办的“
中影股份未来之星”甄选大赛成功入围,获得“中国电影未来之星”称号,并受邀参加出席第五届北京国际电影节,在电影节期间两度亮相; 2015年6月,搭档
于朦胧,主演由
戎川执导的青春爱情片《
一刻十年》,在片中饰演情感复杂、亦正亦邪的阳光学长李欢欢; 2015年9月携手
欧豪、
张慧雯等人出演韩国
金牌导演
郭在容执导的爱情片《
在世界中心呼唤爱》,在片中饰演地理老师。
李政宇作为新人演员为人低调,踏实用功,热爱表演,他身穿深色
礼服时,则突显出他的独特气质和个人魅力,阳光帅气加上他的微笑让他拥有“韩范暖男”的特质。
作为90后的演员李政宇正是“小鲜肉”的年纪,却能在电影《
一刻十年》中演绎出亦正亦邪,让人又爱又恨的阳光学长形象。