有机锡化合物(有机锡)是锡和碳元素直接结合所形成的
有机金属化合物,有机锡化合物种类很多,其结构通式为RnSnX4-n(R 为烃基,有
烷基和芳香基两类,X为
无机化合物或
有机酸根、氧、
氢氧根或
卤族元素等,1≤n≤4,简称单、二、三和四有机锡化合物)。有机锡化合物的毒性与其形态有关,毒性大小顺序为 R4Sn ≈R3SnXl>R2SnX2>R1SnX3>SnX4且 RnSnX(4 - n),毒性最强的为 Et3SnOAc,
小鼠半致死量为4mg /kg。有机锡能够引起
雌性软体动物门变性、哺乳生殖毒性,其还能引起神经毒性、肝脏毒性、生殖毒性、遗传毒性、免疫抑制毒性等。有机锡化合物主要用作催化剂、
稳定剂、
杀菌剂及涂料和防霉剂等。
概述
通式RnSnX4-(n=1-4,R为
烷基或芳香基)。有
烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。锡产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。
用途
在自然环境中,这些化合物与热、光、水、氧、
臭氧等的作用,会迅速分解。进入生物体后,
小肠或皮肤易吸收,特别是三取代体最易被吸收,分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统
脱烷基、脱芳香基的速度很快。三取代体的生物学半衰期为3-11天,经脱基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑-血液关卡,在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三
苯基锡对昆虫、细菌、
藻类、等的毒性大。
三甲基锡和三
乙基锡对哺乳动物毒性大。碳元素增多其毒性降低,故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂,增大了向环境的释入量。
危害
有机锡化合物对生物体的主要损害为:中枢神经系统会造成脑白质水肿、
细胞能量利用中
氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起
糖尿病和
高脂血症病等。对人的毒性,局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用,通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒,甚至死亡。1958年
法国因用含三乙基锡的药剂治疗
皮肤病而造成10%的死亡率(称为Stalinon事件)。
急性毒性
大鼠经口
四乙基锡LD5016mg/kg、经口三乙基醋酸锡LD504mg/kg,
小鼠经口三苯基醋酸锡LD5081.3mg/kg。美国规定经皮肤吸收的作业环境空气中最高容许浓度为0.1mg/m3(以锡计)。
限制
对于有机锡化合物的限制,
欧盟之前已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC,规定有机锡
混合物用作游离缔合的涂料(free association paint)中的生物杀灭剂时,不能在市场上销售。此次修订是在原有76/769/EEC指令附录I第21条的基础上,
增加了以下条款的内容:
4. 三取代有机锡化合物
2010年7月1日起,物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的三取代有机锡化合物,如三丁基锡(
TBT)和三
苯基锡(TPT)。
2012年1月1日起,向公众供应的
混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的DBT化合物。
以下向公众供应的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:单组分和双组分室温
硫化(RTV)密封剂(RTV-1和RTV-2密封剂)和黏合剂;
作为催化剂的物品,其油漆和涂层含DBT化合物;软聚氯乙稀(PVC)型材,不管其本身就是软的还是与硬PVC共同挤压;户外用的织物,其表面用含DBT化合物的PVC覆盖作为
稳定剂;
用于户外雨水的管、排水沟和器具,以及屋顶和侧墙的覆盖材料。该规定也不适用于欧洲议会和理事会2004年10月27日关于与食品接触的材料和物品的条例(EC) No 1935/2004中规管的材料和物品。
6. 二辛基(DOT)化合物
2012年1月1日起,向公众供应或由公众使用的下列物品中,不得使用锡含量超过0.1 wt%的DOT化合物:
设计为与皮肤接触的纺织品;
手套;
设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位;
墙和屋顶覆盖物;
儿童护理用品;
女性保洁产品;
尿布;
环保催化剂
型号:CT E229 Catalyst
SGS检测编号:No.SHAEC1116412302 RoHS检测(ND=未检出(\u003cMDL))
镉(Cd) ND 铅(Pb) ND
汞(Hg) ND 六价铬(CrVI) ND
多溴联苯(PBB) ND 多溴二苯醚(PBDE)ND
有机锡检测(ND=未检出(\u003cMDL))
单丁基锡 ND 二丁基锡 ND
单辛基锡 ND 二辛基锡 ND
应用
可替代T-12(
二月桂酸二丁基锡)主要用于聚氨
没药树、合成革浆料、皮革涂饰剂、胶黏剂、涂料等领域。
有机锡化合物的检测
国内外关于有机锡化合物的分析检测主要集中
在纺织品、食品及环境样品 上,对塑料制品中
有机锡化合物的检测还较少。聚氯乙稀(PVC)是
一种热稳定性差的聚合物,通常在160℃ 以上就会
有高度的透明性、良好的热稳定性和突出的耐热性
而被广泛用作聚氯乙烯热稳定剂。本文采用四氢
提取其中的有机锡化合物,将提取液衍生化后萃取
到有机相,取有机相进行GC-MS分析,用外标法对
聚氯乙稀样品中的
二丁基氯化锡、单丁基氯化锡、
乙酰乙酸乙酯苯基氯化锡等10种有机锡化合物进行定性定量
分析。