最有价值的有机合成反应之一,是构筑碳-碳键的最常用方法之一。有时也称为1,4-加成、共轭加成。是
亲核试剂对α,β-不饱和
羰基化合物发生的β位碳原子发生的加成反应。在逆合成分析中属于亲核试剂对a3合成子发生的反应。
迈克尔加成反应必须在碱的
催化下进行,常用的碱有:
乙醇钠、
氢化钠、
氨基钠和
有机碱等。根据反应物的反应活性来选择合适的碱,如果反应物双方均有较高的反应活性时,用较弱的碱也能使反应进行。迈克尔加成反应有一定的区域选择性。加成时,烃基化的位置总是在取代较多的碳原子上麦克尔加成在
立体化学上属于区域选择性反应。
亲核试剂2优先进攻β-的碳原子,生成一个
烯醇盐中间体4,后者在后处理步骤中被质子化,生成一个新的饱和的
羰基化合物。1,4-加成符合一定的规则,即烃基化的位置总是在取代较多的碳原子上。反应温度一般较1,2-加成要高。
迈克尔反应是一个典型的亲核加成反应,一直是有机化学领域的一个研究热点。为解决通常情况下迈克尔反应进行得比较缓慢,甚至无法反应等问题,本研究采用先进的单模聚焦
微波合成仪,通过顺(反)
丁烯二酸和
氨水合成DL-
天门冬氨酸、顺式3-
甲基丁烯二酸和氨水合成3-甲基天冬氨酸、
丙烯酸甲酯和氨水合成β-
丙氨酸、
丙烯腈和氨水合成β-
氨基丙腈以及α-丙氨酸和顺丁烯二酸合成N-(丁二酸基)丙氨酸的迈克尔反应这六条反应路线,研究了微波辐射对迈克尔反应的影响。
顺丁烯二酸和氨水合成DL-天门冬氨酸,通过正交实验优化,得出较佳工艺为在的
微波辐射下,反应15分钟,调节pH值到真空干燥,收率为。而常规加热,达到同样的收率需要6个小时。
反丁烯二酸和
氨水合成DL-
天门冬氨酸,通过正交实验优化,得到较佳工艺为,反应35分钟,微波功率较佳收率为75.9%。顺式3-
甲基丁烯二酸合成顺式3-甲基天冬氨酸的迈克尔反应,未得到目的产物,表明在丁烯二酸的双键上引入甲基后,降低了完成。