故事讲述的是青年长嫡和七叔与长嫡笔友乐陶做邻居后，七叔无意间发现了乐陶的情书，信里透露了乐陶和加蓝的一段感情：两人在楼下的面包店相识，却因误会而分手。善良的七叔想帮他们和好，于是决定与乐陶合开面包店，希望借此等待加蓝回来。谁料，七叔和乐陶相处不久，竟然暗恋上她，碰巧加蓝又远道归来。
因为工作关系，青年长嫡与七叔在长嫡笔友乐陶的介绍下，搬到了乐陶家楼下居住，成了乐陶的邻居。在迁入新居的第一天，七叔在
储物柜里发现了九十九封信，全部都没有
开封市，却给剪去了
邮票。在侦探心态驱使下，七叔把信全看完了，这才知道了乐陶以前的一段感情。原来乐陶的男友加蓝去了法国留学，相约一年后在
香港特别行政区见面，可是其间加蓝寄给乐陶的信都被原来居住在这里一个
集邮的孩子偷走，因此加蓝从未收到过乐陶的回信，加蓝以为乐陶拒绝了他，所以在第一百封信中，他告诉乐陶已决定放弃。偏偏乐陶就只收到这第一百封信，两人遂中断了联系。
七叔对于自己偷看了乐陶的信觉得非常内疚，决定设计一个计划帮乐陶和加蓝重归于好。他得知乐陶有一手烤面包的绝活，于是开了一家面包店，并千方百计地让乐陶做了这家店里的面包师，面包店的生意非常红火，七叔知道加蓝总有一天会慕名而来，与乐陶在店里重逢，可是在与乐陶相处的期间，七叔发现自己已爱上了乐陶，他盼望乐陶得到自己向往的爱情，但又害怕这一天的来到。
终于有一天，加蓝真的回来了，尽管他的身边带着一个新的女友程惠，但他仍对乐陶加以追求。乐陶对这段失而复得的感情格外珍惜，完全不顾这是一段尴尬的三角恋爱。七叔眼见乐陶沉浸在幸福中，只有黯然离去，将面包店低价转让给加蓝与乐陶经营。
程惠凭着女人特有的洞察力，发现加蓝与乐陶不只是好朋友的关系，她不愿陷入烦恼之中，于是选择离开。程惠走后，原以为会重新拥有二人世界的乐陶却发现加蓝愁眉不展，闷闷不乐，心中也颇为失落，对自己的感情归属产生怀疑。缘来缘去，乐陶最终究竟情归何处，作出何种选择呢？
吴镇宇和
李嘉欣曾在
电视广播合作剧集《
花月佳期》，剧中吴镇宇是李嘉欣追求不遂，电影原本亦是遭拒绝，后来李嘉欣却主动回到吴镇宇身边，可以说是《花月佳期》延续篇。
一向目光冷峻的吴镇宇凭借深厚的演艺功底把含蓄的爱情表现得细腻又微妙，令走出影院的年轻人都大喊“过瘾”。
香港特别行政区娱乐记者甚至把这部电影评为蛇年“第一部令人看得愉快的香港片”。没有太多的花哨和搞笑，《爱情白面包》正如白面包一样，以纯真的故事给人带来新鲜感。这种以诚意缔结情缘的剧情，相对于香港过去那种教人如何追女孩的爱情片，自然更能打动人心。甚至有
电影评论指出：“香港爱情喜剧重回清纯！”（《
环球时报》 （2001年03月13日第十版）评）
人们惯于看
吴镇宇眼锋嘴角弥漫的残忍与阴狠，但其实，它们还是会默默流露出一点敏感、脆弱与伤痛，还有天真。《爱情白面包》里的吴镇宇憨憨的，真没想到演惯黑社会老大的他能把一个追求爱情的老实人演绎得如此逼真，演技的确不错。吴镇宇的眼神有着摄人心魄的力量，
黄秋生说他是神经刀，相当贴切。（燕赵都市报评）
凭吴镇宇的功力，饰演这种可笑又令人心酸的小人物实在游刃有余，他的表演时而令人莞尔，时而催人泪下。作为2001年第一波港片票房已创同类新高，是一部绝对值得一看的爱情电影。（南方都市报评）
吴镇宇这几年拍电影的角色是一直在变的，许多角色的演绎都很有文艺色彩，也许有些并不算突出，但大都有许多灵光闪现，有人说吴镇宇的演技有着突发性，或正是如此。《爱情白面包》就十分浪漫，个中情节仍让人想到经典爱情片《
秋天的童话》，只是本片多了份轻松和现代气息，吴镇宇演的村里的七叔，其傻气也不让
周润发的船头尺，而爱情依然是轻缓的格调。（
新浪评）