亚磷酸二乙酯
制备稻瘟净的原料
亚磷酸二乙是一种有机化合物分子式为C4H11PO3。无色油状液体。分子量138.10。易燃,有刺激性,与酸接触放出有毒气体。相对密度为1.0720,沸点为187~188℃。不溶于水,溶于醇、醚等有机溶剂。由乙醇三氯化磷反应而得。主要用作萃取剂磷酸酯的中间体,用于制备磷酸二乙酯、稻瘟净等。
用途
用作萃取剂、磷酸酯的中间体。用于制备磷酸二乙酯、O,O-二乙基S-基硫代磷酸酯,后者即稻瘟净。这是投入大规模生产的有机磷杀菌剂的第一个品种,被用来代替汞剂防治水稻稻瘟病,对防治水稻小粒核盘菌纹枯病、枯穗病也有一定的效果。O,O′-二乙基亚磷酸酯即亚磷酸二乙酯,是杀菌剂三乙膦酸铝、稻瘟净,杀虫剂硫环磷除草剂草甘膦的中间体,合成中间体O,O二乙基磷氯,进而合成杀虫剂硫环磷;合成中间体O,O-二乙基硫(醇)代磷酸钠,进而合成杀菌剂稻瘟净等。本品还可用作萃取剂磷酸酯类中间体。
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值(XlogP):0.7
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:4
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积:35.5
7.重原子数量:8
8.表面电荷:1
9.复杂度:65.7
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
化学反应
在碱存在下,亚磷酸二乙酯(DEP)可发生取代、加成反应,还可与胺发生Todd反应形成膦酰胺
强碱作用下,DEP可形成阴离子,该负离子能够与卤代物发生亲核取代反应。使用该方法可以合成多种膦酸酯
催化的膦酸酯的合成
在过渡金属配位化合物催化下,DEP能够使卤代芳香族化合物、卤代烯烃炔烃发生反应生成膦酸酯。在反应过程中钯插入到碳-卤键中间,并且与磷形成配合物,而后磷转移到碳上,从而生成膦酸酯。
与不饱和键的亲核加成反应
在强碱的存在下,DEP所形成的负离子能够与醛、亚胺等不饱和键发生亲核加成反应,得到膦酸酯类化合物。需要说明的是,反应速率和反应产率均受到空间位阻的影响。其中某些反应可以在手性邻位基团诱导下得到很好的立体选择性。
与不饱和键的催化加成反应
在过渡金属催化下,DEP能够与烯、亚胺等不饱和键发生加成反应得到膦酸酯。与亚胺的反应同样有良好的立体选择性。
与不饱和键的自由基加成反应
在自由基引发剂的存在下,DEP也能与不饱和化合物如亚胺等发生加成反应而得到膦酸酯。
Todd反应
四氯化碳、N(Et)3存在下,DEP能够与胺发生反应形成磷酸胺,该反应可以在水相中进行。反应经历了形成聚己内酯键中间体,随后胺作为亲核试剂进攻磷原子的历程。
稳定性
1.常温常压下稳定,避免氧化物、碱、水分接触。
2.试剂对湿气敏感,使用前需过滤以除去悬浮物。
合成方法
1.由亚磷酸乙醇直接酯化制备。
2.采用三氯化磷直接与无水乙醇进行酯化反应合成亚磷酸二乙酯,分为溶剂法和非溶剂法。
安全信息
危险品标志:刺激
安全标识:S26S36/S37/S39
危险标识:R36/37/38
贮存方法
亚磷酸二乙酯易燃,有刺激性。受高热分解,接触酸放出有毒气体。应密封保存,贮于通风阴凉处。注意防火、防热。
参考资料

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目录
概述
用途
计算化学数据
化学反应
稳定性
合成方法
安全信息
贮存方法
参考资料