过氧化物引发剂含有过氧基(—O—O—)的一类化合物，受热后—O—O—键断裂，分裂成两个相应的
自由基，从而引发
单体聚合。
分
无机过氧化物和
有机过氧化物两类。无机过氧化物
引发剂，有
过氧化氢、
过硫酸铵或
过硫酸钾等，可溶于水，用作
水溶液聚合、乳液聚合的引发剂；有机
过氧化物引发剂，有过氧化苯甲、过氧化苯甲酰叔丁、
过氧化甲乙酮等，可溶于
甲苯、
邻苯二甲酸二甲酯、
乙酸乙酯等有机
溶剂中，是油溶性过氧化物，可引发不饱和聚酯的聚合、橡胶的
硫化、
氯乙烯、
苯乙烯等
烯烃单体的聚合。