最早发现在
豆科香豆 Coumarona odoruta 中,故称
香豆素,具特异香气。
香豆精类与糖结合而成的叫香豆精苷(coumarin glycosides)。香豆精以游离状态及其
糖苷存在于生物体内。
1、羟基香豆精类:绝大部分在苯核上有取代基,几乎所有的C7位都带有含氧基团,因此可认为它们是简单香豆素的母体。各种香豆素主要区别是指不同位置的取代基的差别。如
七叶苷(aesculin) 、东莨苷、
东莨菪内酯。
2.、喃香豆精类(furocoumarins):
香豆素核上
异戊烯基常与邻位酚羟基环合成呋喃,又可分为6,7-呋喃骈香豆素简称呋喃骈香豆素;7,8-呋喃骈香豆素又称异呋喃骈香豆素(isofurocoumarin)。如补骨脂
内酯(psoralen)。
3、吡喃香豆精类(pyranocoumarin):香豆素
苯环上异戊烯基和邻
羟基形成2,2-二
甲基α吡喃环后,成吡喃香豆素,和呋喃香豆素一样可以分为6,7吡喃骈香豆素,如
花椒和美花椒中花椒内酯(xanthyletin)、美花椒内酯;7,8吡喃骈香素,如Seseliindicum果实中邪蒿内酯(seselin),凯刺(Ammi visnaga Lam.)果实中凯尔内酯(khellactone),
前胡(
疆前胡属 praeruptorum Dann.)中
白花前胡甲素、乙素、丙素和丁素 (praeuptorinA、B、C、D)。
4.、
荧光:某些香豆精及其衍生物具荧光,在碱性溶液中荧光更显著。荧光的有无与强弱,与分子中取代基的种类和取代位置有关,如7-
羟基香豆精有强烈的蓝色荧光而7,8-二羟基香豆精几无荧光。紫外灯下或碱液中荧光更明显。
5、与碱的作用:
香豆素具有α、β一不饱和δ
内酯的结构,在稀碱溶液中可渐渐
水解开环生成顺式邻羟基
肉桂酸的盐,但它不稳定,一经酸化,又可复原。但时间较长,或有
氧化汞存在,则形成反式邻羟基桂皮酸,不易再复原。7-羟基香豆素由于在
碱液中立即形成带有负电荷的酚盐离子,反而更难水解。利用这种性质来处理复杂的植物提取物,可使香豆素类和中性、酸性和酚性的其它成分分离开。
1、
异羟肟酸铁反应:香豆素具有内酯环,能与异羟酸铁反应,产生紫红色,可被用来鉴别和比色测定。药材粉末用
甲醇提取,滤液中加7%
盐酸羟胺的甲醇溶液与10%
氢氧化钠的甲醇溶液各数滴,水浴微热,冷后,用
稀盐酸调节pH至3~4,加1%
三氯化铁试液,溶液显红色或紫色。
2、酚类试剂反应:该类化合物多具酚
羟基,能和常规酚类试剂反应,如三氯化铁、
硝酸银的氨溶液、
三氯化铁铁氰化钾。如果
香豆素化合物的C6位上(即酚羟基的对位)没有取代基,则能和Emerson试剂反应现橙-红色;与Gibbs试剂反应现蓝色。Emerson反应是将香豆素类化合物溶于碱性溶液中,加入2% 4-氨基安替比林溶液数滴及8%铁钾溶液2~3滴即可显色。
该类化合物在紫外光的照射下显蓝色
荧光,不仅作为定性鉴别而且作为定量测定依据。
羟基香豆素在紫外光下有强的荧光,
呋喃香豆素较弱,但也能在紫外光下显示蓝、紫、棕、绿、黄等色。必要时可喷10%KOH醇液,或20%SbCl3
三氯甲烷液以显色。另外,
香豆素类化合物羟基和芳环形成的共轭体系具较强的紫外特征吸收,不同的香豆素化合物在不同pH条件下表现不同的光谱特性,对该类成分的分析具重要意义。
含香豆素成分的中药很多,该类成分的定量测定方法有比色法、荧光法、极谱法、紫外分光光度法、薄层色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法等。每种方法都有其特点,有的简单,有的操作麻烦,有的则需要一定的仪器设备。比较而言,薄层扫描法测其紫外吸收或
荧光的方法较简便快速;高效液相色谱法对复杂的中药样品很合适。
羟基香豆精具吸收紫外线与抗辐射作用而用于治疗白殿风等。