非水滴定法是在非水
溶剂中进行的滴定分析方法。非水溶剂指的是有机溶剂与不含水的
无机化合物溶剂。
以非水溶剂作为滴定介质,不仅能增大
有机化合物的
溶解度,而且能改变物质的化学性质,使在水中不能进行完全的滴定能够顺利进行,从而扩大了滴定分析的应用范围。如检测饲料中L-
赖氨酸盐、
氯化胆碱等的含量测定。药物主要用于测定
有机碱及其氢卤酸盐、
硫酸盐和
有机酸盐、以及有机酸碱金属盐类的含量,并用于测定某些有机
弱酸的含量。非水滴定法具有简便快速、灵敏准确、既特效又具有选择等优点,因此应用较为广泛。
1、
溶剂的酸碱性:弱酸性物质溶于碱性溶剂时,可增强物质的相对酸度。
1、碱性溶剂:有机
弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,最常用的碱性溶剂为二甲基甲胺。
2、酸性溶剂:有机
弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,最常用的酸性溶剂为冰醋酸。
1、温度:温度变化对滴定介质
乙酸影响较大,冰醋酸的凝点为15.6℃,当室温低于15.6℃,滴定液就会凝聚在滴定管中,因此滴定温度应控制在20℃以上。冰醋酸的膨胀系数较大,为0.0011℃,即温度改变1℃,体积就有0.11%的变化,所以当使用与标定温度相差在±10℃以内,可根据下式将滴定液浓度加以校正;如使用与标定温度相差在10℃以上,或滴定液放置一个月以上,使用时应重新标定。如条件答应,可单独安排或隔出一个房间,安装空调,作为非
水溶液滴定室,标定溶液与测定供试品在相同条件下进行,可避免温度影响,使测定结果更加正确。
2、水分:由于水分的存在,将严重影响电位滴定曲线的突跃的
指示剂颜色的变化,影响终点的灵敏度,所有仪器,供试品中均不得有水分存在,所用的试剂的含水量均应在0.2%以下,必要时应加进适量的
乙酸酐以脱水。:
乙酸在使用前,宜作空缺试验,方法:取冰醋酸5~10ml于50ml锥形瓶中,加
甲基紫指示液1滴,应为紫色,加高
氯酸滴定液(0.1mol/L)1滴即应变为黄绿色,若为蓝色,则表示有水分存在,可加醋酐脱水,或加醋酐后重蒸一次。
3、挥发:冰醋酸中尽大部分分子是呈
氢键缔合成环状的二聚合物,故它的
沸点虽高?118℃?但冰醋酸有挥发性,故
高氯酸滴定液应密闭贮存。滴定液装进滴定管后,其上宜用一干燥小
烧杯盖上,最好采用自动滴定管进行滴定,以避免与空气中的
二氧化碳以及水蒸气直接接触而产生干扰,亦可防止
溶剂乙酸的挥发。
4、碱量法:以冰醋酸(或其他溶剂)为溶剂,高氯酸作滴定液、
甲基紫为
指示剂测定弱碱性物质及盐类。