羰基用
磷叶立德变为
烯烃,称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。这是一个非常有价值的合成方法,用于从醛、直接合成烯烃。
本反应是由仲烃基溴(较典型)与
三苯磷作用生成叶立德(Ylides,分子内两性离子),后者与醛或酮反应(Wittig 反应),给出烯烃和氧化三苯磷,反应形式(如图):
当 RR'CHBr 中,R 和R' 是氢原子或简单
烷基,则烃基
三苯基膦盐的α-H 酸性较弱,需较强的碱(常用
叔丁基锂或苯基锂)才能生成叶立德,刚生成的叶立德活性很高,是类似格氏试剂那样强的
亲核试剂,能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出
加成物,反应不可逆。加成物可自发分解给出
烯烃。
当 RR'CHBr 中,R 或R' 是一个-M 基团(吸电子基团,如
酯基),则烃基
三苯基膦盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现,并且产生的叶立德较稳定,可以分离,其活性相对较弱,一般需与亲电性较强的基反应。当产物有主体异构存在时,E- 异构体通常占优。
(2)共轭多烯化合物的合成:Wittig试剂与α,β-不饱和醛反应时,不发生1,4-加成,双键位置固定。利用此特性可合成许多共轭多烯化合物。如
β-胡萝卜素的合成
二、Wittig反应用于制备
醛和酮:采用α—卤代醚制成Wittig试剂,然后与醛或酮反应得烯醚化合物,再经
水解生成醛,提供了合成醛、酮的一个新方法。