溴乙酸乙(又名溴醋酸乙酯)是一种无色至淡黄色的
有机化合物,
化学式为C4H7
二氧化溴或BrCH2COOCH2CH3。它可由
乙酸合成,主要用作医药、农药中间体,也可用于制造军用毒气。溴乙酸乙酯对人的眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道均有强烈的刺激性,具有果味和刺激性气味,是一种毒性很高的基化试剂,吸入、吞咽或与皮肤接触可能致命。
①溴乙酸的制备:烧瓶中加入3L冰乙酸及100mL乙酸酐,再加入15g
红磷或70g
三溴化磷,搅拌下加热至100℃,开始从分液漏斗缓慢滴入300mL(900g,5.6
摩尔)溴素,反应有诱发过程,不要加得太快,以免突发反应。待反应开始后(有HBr放出)保持90~100℃之间,再缓慢滴入2.0L
液溴(总共2.3L,41mol),加完后继续搅拌、加热,使棕红色液体变为橘红色,此后,很少有放出。回收未反应的
乙酸至
蒸馏温度达140℃,约回收1L用于下次合成。
②酯化: 将上述粗
溴乙酸倾入于另一10L烧瓶中,加入5L工业
乙醇及200mL
硫酸,在沸水浴上回流12h,回收乙醇后用
饱和食盐水洗三次,以无水
硫酸钠干燥后
分馏,收集154~158℃馏分,得2.4~2.6kg。
2.制法:于装有分水器的反应瓶中,加入溴乙酸220g(1.58
摩尔),155mL无水乙醇(2.66mol),240mL
甲苯和1mL
浓硫酸,再加入
沸石。加热回流,水、甲苯、乙醇在分水器中分层,甲苯流回反应瓶中,分出下层,约收集75mL。再加入乙醇20mL,继续回流反应0.5h。尽量蒸出
乙醇和甲苯。将反应物倒入水中,静置分层。分出水层,再依次用5%的
碳酸氢钠和水洗涤,无水
硫酸钠干燥,
分馏,收集164~168℃的馏分,得溴乙酸乙酯205g,收率78%。注:溴乙酸乙酯具有强烈的催泪作用,整个操作应在通风橱中进行。
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料
吸附或吸收。也可以用碱性物质处理。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
操作注意事项:密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离
深圳市火种数字科技有限公司、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与
氧化剂、
还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风仓库内,远离火种、热源,仓温不超过30℃,防止阳光直射,保持容器密封,应与氧化剂分开存放,配备相应品种和数量的消防器材,禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过
3M公司/s)且有接地装置,防止
静电积聚,搬运时轻卸,防止包装容器损坏。