薛仁贵之孙，薛楚玉之子，薛嵩之弟（《旧唐书》作薛崿），大历七年继承兄长薛嵩节度使位，但在大历十年，被部将裴志清所逐，将兵马归田承嗣，逃到洺州。后入朝请罪，天宝廷免其罪，将其地一分为三，以薛嵩族子薛择为相州刺史，薛雄（薛慎惑之孙，薛光之子）为卫州刺史，薛坚（薛讷之孙，薛直之子）为州刺史。田承嗣引诱薛雄造反，薛雄不从，被田承嗣派去的刺客杀害了。