冠醚（crown ethers），又称大环醚，是含有多个氧原子的大环，合成于20世纪60年代末，其通常采用威廉森合成法制取，即用醇盐与卤代烷反应。

冠醚能与阳离子，尤其是与金属离子络合，并且随环的大小不同而与不同的金属离子络合。冠醚还可与重氮盐络合，但不与锂或钠离子络合。冠醚的这种性质在合成上，使许多在传统条件下难以反应，甚至不发生的反应，能顺利地进行。冠醚与试剂中正离子络合，使该正离子可溶在有机溶剂中，而与它相对应的阴离子也随同进入有机溶剂内，冠醚不与负离子络合，使游离或裸露的负离子反应活性很高，能迅速反应。在此过程中，冠醚把试剂带入有机溶剂中，称为相转移剂或相转移催化剂，这样发生的反应称作相转移催化反应。

20世纪60年代，杜邦的C.J.Pedersen在研究烯烃聚合催化剂

时首次发现。之后美国化学家C.J.Cram和法国化学家J.M.Lehn从各个角度对冠醚进行了研究，J.M.Lehn首次合成了穴醚，为此，1987年C.J.Pedersen、C.J.Cram和J.M.Lehn共同获得了诺贝尔化学奖。

冠醚有其独特的命名方式，命名时把环上所含原子的总数标注在“冠”字之前，把其中所含氧原子数标注在名称之后，如15-冠（醚）-5、18-冠（醚）-6、二环己烷并-18-冠（醚）-6。

以18—冠—6醚为例，18—冠—6醚为白色晶体，熔点36-40°C,沸点116℃（26.6Pa），可溶于水，有毒，因此必须避免吸入其蒸气或与皮肤接触。他对眼睛具有一定的刺激性如果接触眼睛，立即使用大量清水冲洗并送医诊治。

1、与碱金属离子络合

由于冠醚是一种大分子环状化合物，其内部有很大的空间，因此它能与正电离子特别是碱金属离子发生络合反应，把无机化合物带入有机化合物中，它可以作为相转移催化剂也是基于这个原理。

2、醚的性质

既然冠醚为一种醚，含有醚基，那么他就因该具有醚的性质。它和氧化剂、还原剂、活泼金属、碱、稀酸等不起反应，但与强酸性物质可以发生某些化学反应。

3、氢键与客体分子生成配位化合物

另外冠醚作为主体分子，它可以通过氢键与客体分子形成配合物，这种作用多发生在冠醚与离子之间。

冠醚最大的特点就是能与阳离子，尤其是与碱金属离子络合，并且随环的大小不同而与不同的金属离子络合。

例如，12-冠-4与锂离子络合而不与钠、钾离子络合；18-冠-6不仅与钾离

子络合，还可与重氮盐络合，但不与锂或钠离子络合。(此处附注：其实18-冠-6是可以与钠离子络合的，只是其作用力不如钾离子那么强。也不如15-冠-5与钠离子作用力强。)

冠醚的这种性质在合成上极为有用，使许多在传统条件下难以反应甚至不发生的反应能顺利地进行。在此过程中，冠醚把试剂带入有机溶剂中，称为相转移剂或相转移催化剂，这样发生的反应称为相转移催化反应。这类反应速率快、条件简单、操作方便、产率高。

例如，安息香缩合在水溶液中的缩合反应产率极低，如果在该水溶液中加入7%的冠醚，则可得到产率为78%的安息香；若上一反应在苯（或乙腈）中进行。如果加入18－冠－6，产率可高达95%。冠醚通常采用威廉森合成法制取，即用醇盐与卤代烷反应。

冠醚通常采用威廉逊合成法制取，即用醇盐（常为二甘醇或三甘醇）与卤代

反应生成。以18—冠（醚）—6为例其反应为二氯三亚乙基二醚与三甘醇羟发生反应形成冠醚。实质为：二氯三亚乙基二醚脱掉氯原子三甘醇羟基脱去氢原子形成大环。反应如图所示。