选择性催化还原法(Selective Catalytic Reduction,SCR)是指在催化剂的作用下,利用还原剂(如NH3、液氨、尿素)来“有选择性”地与烟气中的NOx反应并生成无毒无污染的N2和H2O。首先由美国的Engelhard公司发现并于1957年申请专利,后来日本在该国环保政策的驱动下,成功研制出了现今被广泛使用的V2O5/TiO2催化剂,并分别在1977年和1979年在燃油和燃煤锅炉上成功投入商业运用。SCR技术对锅炉烟气NOx控制效果十分显著、技术较为成熟,目前已成为世界上应用最多、最有成效的一种烟气脱硝技术。合理的布置及温度范围下,可达到80~90%的脱除率。在我国,利用SCR进行烟气脱硝的工作才刚刚起步。SCR技术的发展始于1960年代,不同国家如日本和美国皆在投入资源开发此技术,特别聚焦于寻找节省成本而更为耐用的
催化剂或催化媒介。1978年,第一座大规模的SCR设备由日本IHI公司率先安装并投入使用。近年来,更多使用柴油引擎的重型汽车、柴油机车、汽车,或船舰或重型工业燃气涡轮发动机皆开始装备SCR设施或装置。装备SCR系统已经成为符合欧盟六期汽车废气排放标准(EURO6)的重要条件。依靠着新式小型化的SCR装置,由车辆排放的氮氧化物及悬浮粒子与1990年代早期相比可减少达90%或以上。
在SCR脱硝过程中,通过加氨可以把NOx转化为空气中天然含有的
氮气(N2)和水(H2O),其主要的化学反应如下:
在没有
催化剂的情况下,上述化学反应只在很窄的温度范围内(850~1100℃)进行,采用催化剂后使反应活化能降低,可在较低温度(300~400℃)条件下进行。而选择性是指在催化剂的作用和
氧气存在的条件下,NH3优先与NOx发生还原反应,而不和烟气中的氧进行氧化反应。目前国内外SCR系统多采用高温催化剂,反应温度在315~400℃。使用氨(NH3)作
还原剂时,
二氧化碳(CO2)是使用
尿素作还原剂时的
副产品。温度是SCR反应的最大关键及限制。理想的SCR反应发生温度在于630至720 K之间,但亦可以被操作于500至720K之温度以获得更长的停留时间。操作的最低许可温度视乎燃料种类、气体成分、
催化剂几何而定。其他可选择的还原剂包括
氰尿酸及
硫酸铵。
在选择性
催化还原系统中,一般由氨的储存系统、氨和空气的混合系统、氨喷入系统、
反应器系统及监测控制系统等组成,对火电厂来说,SCR反应器一般安装在锅炉
省煤器与
空气预热器之间,此处为高粉尘高温布置,此区间的烟温利于SCR脱硝还原反应,氨则喷射于省煤器与SCR反应器之间
烟道内的适当位置,使其与烟气混合后通过催化剂在反应器内与NOx反应。催化剂安放在一个像固体反应器的箱体内。
催化剂单元通常垂直布置,烟气由上向下流动。
SCR法的基本原理是用
还原剂将NOx还原为无毒无污染的N2和H2O,整个工艺产生的二次污染物质很少。
SCR烟气脱硝技术已在
发达国家得到较多应用。如
德国,火力发电厂的烟气脱硝装置中SCR法大约占95%。在我国已建成或拟建的烟气脱硝工程中采用的也多是SCR法。
以中国第一家采用SCR脱硝系统的火电厂—
漳州市后石电厂为例,该电厂600MW机组采用
日立制作所的SCR烟气脱硝技术,总投资约为1.5亿人民币。除了一次性投资外,SCR工艺的运行成本也很高,其主要表现在
催化剂的更换费用高、
还原剂(
液氨、
氨水、
尿素等)消耗费用高等。
影响反应过程的因素包括反应温度、空间速度、烟气流型和催化剂。反应温度不仅决定反应物的反应速度,而且决定催化剂的反应活性。一般来说,反应温度越高,反应速度越快,催化剂的活性也越高。空间速度是SCR的一个关键设计参数,它是烟气(标准状态下的湿烟气)在催化剂容积内的停留时间尺度。烟气流型的优劣决定着催化剂的应用效果,合理的烟气流型不仅能较高地利用催化剂,而且能减少烟气的沿程阻力。
催化剂的类型、结构和表面积对脱除NOx效果均有很大影响。
典型SCR主要工艺流程为:
还原剂(
液氨)用罐装卡车运输,以液体状态储存于氨罐中;
液态氨在注入SCR系统烟气之前经由
蒸发器蒸发
汽化;汽化的氨和稀释空气混合,通过喷氨格栅喷入SCR
反应器上游的烟气中;充分混合后的还原剂和烟气在SCR反应器中催化剂的作用下发生反应,去除NOx。SCR的基本操作运行过程主要包括氨的准备与储存、氨的蒸发并与预混空气相混合、氨与空气的混合气体在反应器前的适当位置喷入烟气系统中、喷入的混合气体与烟气的混合、各反应物向
催化剂表面的扩散并进行反应。SCR的其它辅助设备和装置主要包括SCR反应器的入口和出口的
排水管,SCR的旁路管路、吹灰装置、
省煤器旁路管路系统,以及增加脱硝装置后需要升级成更换的尾部
引风机。
尽管SCR过程中氮氧化物与氨之间的化学反应大部分情况下可达至或高于95%的效能,但仍有小部分多余和未发生反应的氨,称为氨滑(Ammonia
滑移)或氨过剩。检测或量度氨滑一般分为差分
化学发光(Differential Chemiluminescence)及可调
二极管激光器(Tunable Diode Laser,TDL)两种主流方式。差分化学发光方式利用最少两个监测分析仪以量度及计算出所排放
氮化物含量上的差距,需事先将氨转换成
一氧化氮方能被量度。氮化物监测分析仪根据一氧化氮和
臭氧的反应所产生的发光特征作出测量,其发光特征强度或光度与排放气体中一氧化氮的浓度成正比。可调二极管激光器(TDL)的测量方式则使用
吸收光谱技术对氨进行直接的浓度量度,可以直接从气体排放处抽取样本及在“湿热”情况下进行量度,并省却了除湿的步骤。