四甲基乙二醇
化合物
四甲基乙二醇又称2,3-二甲基2,3-1,4-丁二醇频哪醇、无水凤梨醇、频那醇,是用作医药的中间体。
正文
中文名称:四甲基乙二醇
中文别名:2,3-二甲基-2,3-丁二醇;频哪醇;无水凤梨醇;频那醇
英文名称:Pinacol
英文别名:2,3-Dimethyl-2,3-butanediol;
2,3-Dimethyl丁烷2,3-diol;Pinacone;
CAS:76-09-5
EINECS:200-933-5
分子式:C6H14O2
分子量:118.1742
危险性概述
风险概况
风险术语:R38:;
安全术语:S37:;
物化性质:
熔点:40-43℃
相对密度:0.963g/cm3
毒理性数据
1、急性毒性
小鼠口径LD50:3380mg/kg
2、神经毒性
兔子皮肤试验:500mg/24HREACTION SEVERITY
微毒类,具可燃性。
用途与制备
四甲基乙二醇制备
1.由丙酮还原而得。将镁屑投入工业苯中,加热回流,将丙与氯化汞配成的溶液缓缓加入,反应2h后,加水水解1h。反应毕,冷却过滤,回收苯,再加入水,则含结晶水的频哪醇结晶而出。将结晶加入工业苯脱水则成无水频哪醇,将频哪醇苯溶液蒸馏回收苯之后,再分馏收集170-175℃馏出物,即得频哪醇。
2.制法:
在干燥的反应瓶中加入20g(0.83摩尔)镁屑,无水苯200mL。于加料漏斗中加入22.5g氯化苄溶于100mL干燥的分析醇丙酮配成的溶液。先加入约25mL,剧烈搅拌,若反应在几分钟内没发生,可微微加热,发应开始后立即停止加热并水浴冷却。保持剧烈反应下加入余下的氯化溶液。加完后,再加入50g(63.5mL,0.86mol)干燥的丙酮(2)和50mL苯。反应缓慢后,水浴加热1~2h,此时频哪醇镁析出,回流1h使反应完全。滴加水50mL,水浴加热1h,冷至50℃,抽滤,滤饼悬浮于125mL苯中,回流10min,抽滤。合并有机液,蒸馏至一半体积①,加入75mL水,冰浴中冷却析出固体。抽滤,用少量苯洗涤,空气中干燥,得六水合频哪醇(1)②90g,收率48%,mp45.5℃。
注:①主要是蒸去反应的丙酮
②粗品对于制备频哪酮等来说,纯度已能满足要求。若制纯品,可将其溶于等质量的热水中,活性碳脱色,冷后析出固体,回收率95%。与苯共沸除水,然后蒸馏,收集169~173℃馏分,固化后生成无水频哪醇,mp.43℃。在空气中慢慢吸收,直到生成六合物。
四甲基乙二醇储运
用作医药中间体,用于合成频哪酮、二甲基丁二烯等。储存于紧闭密封的容器中。储存于阴凉、干燥、通风良好的区域,远离不相容的物质。
频哪醇重排反应( pinacol rearrangement)
频哪醇重排反应又称“呐夸重排”,是一类亲核重排反应,反应中,频哪醇在酸性条件下发生消除并重排生成不对称的酮,该反应可用于螺环烃的合成。
高温液态水,通常是指温度在180~350℃之间的压缩液态水.它不仅自身具有酸催化与碱催化的功能,而且具有能同时溶解有机化合物无机化合物的特性。近年来,作为一种环境友好介质,高温液态水在有机合成反应中的应用研究得到了关注,高温液态水中的有机合成反应已成为绿色有机合成的方法之一。在高温液态水的环境下实现频哪醇重排,能够得到纯度更高,品质更佳的化学品剂。
频哪醇重排机理:反应时,频哪醇在酸性条件下与一个质子结合得到质子化醇,质子化醇随后脱水生成碳正离子,含碳正离子的中间产物发生重排,生成不对称的质子化酮,该质子化酮脱去质子,生成重排产物。
一般而言,基团重排的能力为:芳基\u003e烃基\u003e氢,但有时氢原子的迁移会比烃基更快。
参考资料
频哪醇.化学品数据库.2014-02-21
四甲基乙二醇物化属性.化工字典.2014-02-21
目录
概述
正文
危险性概述
风险概况
毒理性数据
用途与制备
四甲基乙二醇制备
四甲基乙二醇储运
频哪醇重排反应( pinacol rearrangement)
参考资料