氯化苄
化学式为C7H7Cl的有机物
氯化(英文名称:Benzyl 氯化物)又名称苄基氯、氯化甲苯,化学式为C7H7Cl,熔点为-39℃,沸点为179℃,相对密度为相对密度1.10(20/4℃)。它是一种具有强烈刺激性气味的无色液体,与三氯甲烷乙醇乙醚等有机溶剂混溶,不溶于水但可以与水蒸汽一起挥发。
氯化苄在工业上用途广泛,主要用于农药、医药、香料、染料助剂、合成助剂领域,用以开发生产苯甲醛邻苯二甲酸丁苄酯苯胺辛硫磷苄基苄青霉素苯甲醇苯乙腈、苯乙酸等产品。同时,氯化苄属于卤化苄类刺激性化合物,它不仅可以直接合成有机磷杀菌剂稻瘟净、异稻瘟净,而且可以作为其他许多中间体的重要原料,如合成苯乙、苯甲酰氯间苯氧基苯甲醛等。
性质
氯化苄在通常情况下为无色或微黄色有强
烈刺激性气味的液体,有催泪性。与三氯甲烷乙醇乙醚等有机溶剂混溶。不溶于水,但可以与水蒸气一起挥发。水解生成苯甲醇。在铁存在下加热迅速分解。
有毒!可燃,可与空气形成爆炸性混合物。遇明火、高温或与氧化剂接触有爆炸燃烧的危险。有潜在的致癌性:动物为阳性反应,人为不肯定反应。对微生物有致突变性。眼部与之接触可能造成永久损害,可能引起结膜和角膜蛋白变性。有腐蚀性,皮肤接触时轻者会造成灼伤、疼痛数小时,严重时可引起大疱、红疹湿疹。持续吸入高浓度蒸汽会造成呼吸道炎症,甚至肺水肿。吞食会造成胃肠道刺激反应、头晕、头痛、恶心、呕吐和中枢神经系统控制。
氯化苄与乙醇及水三相混合后,颜色呈白色浑浊液。
储运信息
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过70%。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、金属粉末、醇类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
合成方法
1.甲苯连续光氯化法 将干燥不含铁质的甲苯加到无铁反应器中,在光照下进行高温氯化。然后分馏氯化产物,即得氯化苄,副产氯化氢用水吸收得盐酸,副产α-二氯化苄可经水解作用制成苯甲醛
2.甲苯无光热氯化法 甲苯先静置6h以上以除去铁质,再经高位槽送入氯化锅中,以蒸气加热至沸腾后停止加热,通入进行氯化,连续反应制得的氯化苄通过底部溢流管冷却后进入贮槽。氯化苄的制备主要由甲苯氯化而得。目前国内外主要有两种方法:光氯化法和无光热氯化法。从工艺操作来分,两种方法又各有间歇操作和连续操作两种。从反应器结构来分,连续操作又可分为水平连续操作和垂直连续操作两种。由于甲苯连续光氯化法具有小批量生产容易上马,反应速度比无光热氯化法快的优点,国内较多厂家采用此工艺。一般采用小型水平串联连续式反应器组。将干燥不含铁质的甲苯加入玻璃氯化瓶中,加热至110℃,使液体缓缓沸腾,按与甲苯质量比为1∶2.5在日光灯照射下通入氯气,于110~120℃进行高温氯化反应至终点。蒸馏回收未反应的甲苯,收集160~180℃馏分即为粗品氯化苄。再经常压分馏,收集176~182℃馏分,即得到氯化苄成品。甲苯无光热氯化法则一般采用大型垂直连续式搪瓷反应釜。此外,甲苯在催化过氧化物存在下与氯化亚硫反应,或在氯化锌催化下苯环氯甲基化等,均可制得氯化苄。
3.制法:
于装有温度计、回流冷凝器(顶部连一氯化钙干燥音,干燥管连接氯化氢氯气吸收装置)、通气导管的反应瓶中,加入甲苯(2)92g(1.0摩尔),几粒沸石,油浴加热至沸。用一只200W的灯泡照射①,通入经硫酸干燥的氯气(直接通到反应瓶底部),在微沸状态下连续通氯直至瓶内温度升至156℃时,停止通氯。常压蒸馏,先回收未反应的甲苯,再收集165~185℃的馏分。重新蒸馏,收集178~182℃的馏分。得氯化苄(1)①90g,收率70%。注:①也可用日光灯或石英灯照射,该反应为自由基型反应。②也可用甲基在过氧化戊存在下与氯化亚砜反应来制备,或由苯的氯甲基化等反应来制备。
主要用途
有机合成中间体,广泛用于医药、农药、香料、染料助剂、合成树脂等方面。
安全信息
风险术语
R22:Harmful if swallowed. 吞食有害。
R23:Toxic by inhalation. 吸入有毒。
R37/38:Irritating to respiratory system and skin. 刺激呼吸系统和皮肤。
R41:Risk of serious damage to the eyes. 对眼睛有严重伤害。
R45:May cause cancer. 可能致癌。
R48/22:Harmful: danger of serious damage to health by prolonged exposure if swallowed. 吞食长期接触严重危害健康。
安全术语
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接触,使用前须获得特别指示说明。
测定方法
联合检测法
以中空纤维液相微萃取(HF-LPME)前处理样品,利用气相色谱/质谱(GC/MS)对水中痕量氯化苄进行检测的方法。优化的实验条件为:3.0μL甲苯为萃取溶剂,在中等搅拌速率下室温萃取15min.方法的线性范围为1~100μg/L,线性相关系数r=0.9995;检出限为0.5μg/L(S/N=3);相对标准偏差为5.37%(n=5).用于水库水和被污染河水的测定,加标回收率分别为95.7%和93.6%,
气相色谱法
用苯萃取废水中的氯化苄,经毛细管柱GC/FID测定,以保留时间定性,峰高定量。本法具有快速、灵敏和较好的精密度与准确度等优点。氯化苄平均浓度为2.29~10.79mg/L时,其相对偏差在2.1%~3.8%之间,CV在4.1%~6.4%之间,标准差在0.03~0.2mg之间,标准曲线的相关系数为0.999。
危险性
若非注明,所有数据都依从国际单位制,以及来自标准状况(25 °C, 100 kPa)的条件。
警示性质标准词
R22, R23, R37, R38, R40, R41, R45, R48
安全建议标准词
S36, S37, S38, S45
闪点
67°C (闭杯)
爆炸极限
1.1%-14% (体积)
制备
由液相或气相干燥不含铁质的甲苯与氯在光照
或在催化剂存在下侧链自由基氯化制得。反应通常得到含氯化苄、二氯化苄和三氯化苄的混合物,如控制反应条件(反应物之间配比、反应温度等)可得到其中一种作为主要的产品,再经分馏氯化产物,即得氯化苄。
甲苯催化氯化法
正氯化苄又名苯甲醛氯,俗称苄基氯,广泛应用于染料、农药、合成香料、洗涤剂、助染剂、fe5、合成树脂等方面。由于氯化苄可衍生出一系列具有较高经济价值的中间体或精细化学品,同时氯化苄生产可以平衡氯碱厂的氯,因而氯化苄的生产在各国受到氯碱企业重视。
反应与精馏耦合法
根据采用具有独立反应量的气液反应器与精馏塔相耦合的构思,建立了反应精馏小试装置,进行了甲苯氯化反应合成氯化苄技术的研究,测定了反应精馏塔内的浓度分布和温度分布,考察了反应能力与分离能力相对大小的改变对反应精馏结果的影响.
产业投资报告
内容描述
《2010-2015年中国氯化苄产业项目投资及行业竞争力发展研究报告》是根据51报告在线行业研究中心多年来对中国细分产业的研究,结合对行业历年供需关系变化规律,对我国电子商务行业进行了详实系统地分析和预测。并在此基础上,对行业发展趋势做出了定性与定量相结合的分析预测。为企业制定发展战略、进行投资决策和企业经营管理提供权威、充分、可靠的决策依据。
本研究报告数据主要通过市场调研、国家统计局、全国海关中国专利信息中心等数据资料,以及期刊及网上信息二手资料进行桌面研究。其中国家统计局可利用的数据包括行业数据以及企业数据;全国海关信息中心;再加上自身公司的调研团队进行市场调研,价格数据主要来自于各类市场监测数据。
目录节选
第九章 2010-2015年中国氯化苄行业发展前景预测分析
第一节2010-2015年中国氯化苄行业发展预测分析
一、未来氯化苄发展分析
二、未来氯化苄行业技术开发方向
三、总体行业“十二五”整体规划及预测
第二节2010-2015年中国氯化苄行业市场前景分析
一、产品差异化是企业发展的方向
二、渠道重心下沉
第十章 氯化苄上游原材料供应状况分析
第一节 主要原材料
第二节 主要原材料2005—2009年价格及供应情况
第三节2010-2015年主要原材料未来价格及供应情况预测
工业应用
1,2-二苯乙,也称联苄,是一种重要的有机合成中间体,其磺化产物可作为优良的皮革鞣剂;脱氢产物是生产荧光剂染料的重要原料。由于新型高效阻燃剂—十溴二苯乙烷的成功开发使其应用更加广泛。1,2-二苯乙烷本身还是一种重要的有机化工产品,基于其优良的热稳定性和载热能力,作为导热油应用于医药化工行业中。
合成 1,2 二苯乙烷的方法较多,但具有工业应用意义的方法大致可以分成两类:
一类是以氯化铝为催化剂,苯与乙撑基烷基化试剂进行烷基化反应。此路线合成 1,2-二苯乙烷原料便宜、产品收率高,但反应条件比较苛刻,需在碘化钠条件下进行;同时由于大量氯化氢气体的产生,对环境污染严重,且易腐蚀设备,增加生产成本。
第二类方法是卤化苄的偶联反应。该法制备 1,2-二苯乙烷,具有操作简单、对环境友好、工艺条件易于控制、产品收率较高等优点,是一种较为理想的 1,2-二苯乙烷合成路线。但原料卤化苄价格稍贵,生产成本偏高,因此如何进一步提高卤化苄的转化率,降低生产成本,成为 1,2-二苯乙烷研究和生产的关键问题。本文采用卤化苄偶联反应法,以铜粉、氯化亚铜为催化剂,铁粉还原缩合氯化苄合成 1,2-二苯乙烷,并建立了对产物和原料的高效液相色谱分析方法。运用正交和单因素实验法,考察了原料的配比、催化剂用量、反应介质、反应温度、反应时间等条件对氯化苄铁粉还原羟醛缩合的影响,得到了较优的反应条件。
系统编号
CAS号:100-44-7
MDL号:MFCD00000889
EINECS号:202-853-6
RTECS号:XS8925000
BRN号:471308
毒理学数据
1.急性毒性
LD50:1231mg/kg(大鼠经口)
LC50:778mg/m3(大鼠吸入,2h)
2.刺激性 水溶性偶氮引发剂资料
3.致突变性 微生物致突变:鼠伤寒沙门菌600μ摩尔/皿;大肠杆菌10mg/L。微生物致突变:鼠伤寒沙门菌7900nmol/皿。脱氧核糖核酸损伤:人成纤维细胞1mmol/L。程序外DNA合成:人类Hela细胞50μmol/L。微核试验:地鼠胚胎1μmol/L。姐妹染色单体交换:仓鼠卵巢100μmol/L。
4.致癌性 IARC致癌性评论:G2A,可能人类致癌物。
分子结构数据
1、摩尔折射率:36.01
2、摩尔体积(m3/mol):117.1
3、等张比容(90.2K):282.5
4、表面张力(dyne/cm):33.8
5、极化率:14.27
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):2.3
2、氢键供体数量:0
3、氢键受体数量:0
4、可旋转化学键数量:1
5、互变异构体数量:
6、拓扑分子极性表面积(TPSA):0
7、重原子数量:8
8、表面电荷:0
9、复杂度:55.4
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
生态学数据
1.生态毒性
LC50:6mg/L(96h)(黑头呆鱼,静态);4mg/L(96h)(斑马鱼,静态);1.9mg/L(96h)(青鳉
EC50:3.2mg/L(48h)(水蚤
2.生物降解性
好氧生物降解(h):168~672
厌氧菌降解(h):672~2688
3.非生物降解性
空气中光氧化半衰期(h):22~218
一级水解半衰期(h):15
性质与稳定性
1.热水中会缓慢水解生成苯甲醇。芳环可以发生氯化、硝化、磺化等反应。氯甲基可以水解、氧化生成苯甲醇和苯甲酸
2.稳定性稳定
3.禁配物 强氧化剂、铁、铁盐、铝、水、醇类
4.避免接触的条件 潮湿空气、受热
5.聚合危害 不聚合
6.分解产物 氯化氢
参考资料
氯化苄.PubChem.2024-10-26
氯化苄.chemicalbook.2024-02-21
目录
概述
性质
储运信息
合成方法
主要用途
安全信息
风险术语
安全术语
测定方法
联合检测法
气相色谱法
危险性
制备
甲苯催化氯化法
反应与精馏耦合法
产业投资报告
内容描述
目录节选
工业应用
系统编号
毒理学数据
分子结构数据
计算化学数据
生态学数据
性质与稳定性
参考资料