乙基香兰素,又称乙基香草醛,是一种白色至微黄色鳞片结晶性粉末,具有甜蛋白巧克力香气及香兰素特有的芳香气。该物质基本上无毒害,广泛应用于香料、化妆品、食品添加剂、医药等行业。乙基香兰素的
化学式为C9H10
臭氧,
熔点为77-78℃,
沸点为285℃。人类所合成的第一种香精就是
香草醛,由
德国的M.哈尔曼博士与G.泰曼博士于1874年合成成功。
制备方法
邻乙氧基苯酚的合成,在装有电动搅拌器、球形冷凝管和滴液漏斗的100mL三口瓶中,加入0.1
摩尔苯二酚、10mL水,搅拌,慢慢滴加0.1mol
氢氧化钠溶于10mL的氢氧化钠溶液,充分搅拌,加入适量
聚乙二醇600、10mL苯.搅拌加热到60℃,然后从滴液漏斗中慢慢加入0.1mol
溴乙烷,滴加完毕,维持回流温度5h。反应完毕后,冷却,用
食用醋酸酸化至PH为3~4,分出油层,水层用10mL×3的苯萃取,合并萃取液,依次用30mL5%的
硫酸钠溶液,30mL×2的水洗涤,分出有机层,用
sodium sulphate anhydrous干燥,蒸出有机
溶剂,残液进行减压蒸馏,收集7l~72℃/80Pa的馏分,得产品,为无色透明液体。
乙基香兰素的合成:在装有滴液漏斗、回流冷凝管、电动搅拌器的100mL三口烧瓶中,加入0.1
摩尔(13.7g)
邻乙氧基苯酚,40mL95%的
乙醇,一定量的固体
氢氧化钠,加入一定量的
叔胺催化剂,控制温度在40~65℃,逐滴加入计算量的
三氯甲烷,控制滴加速度,使滴加时间在1h以上。滴加完毕,在40~65℃下,继续反应4~6h,冷却后,逐滴加入lmol/L的
硫酸至pH为2~3,过滤,除去
硫酸钠,用10mL×3的无水乙醇洗涤残渣,将滤液在水蒸气下
蒸馏,至溜出液无油珠为止。剩余的混合液冷却,瓶底有红色不溶物,用30mL×3的
乙醚萃取,合并萃取液,用
sodium sulphate anhydrous干燥。蒸出乙醚,将残余物按1︰20~30比例溶于40~60℃的热水中,水层为乙基香兰素层,下层为杂质层,趁热分液后,在
减压病下将
水溶液浓缩,冷却,结晶,过滤,干燥,得产品。
起源
人类所合成的第一种香精就是
香草醛,他是有
德国的M.哈尔曼博士与G.泰曼博士于1874年合成成功的。
乙基香兰素简介
【中文名称】乙基香兰素;3-
乙氧基4-
羟基苯甲醛;
乙基儿茶醛;波旁醛
【结构或分子式】
【相对分子量或原子量】166.18
【闪点(℃)】146
【性状】
【溶解情况】
【用途】
【制备或来源】
产品描述
产品名称:乙基香兰素
生产能力:20O吨/年
产品特性:本品为白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末,类似香荚兰豆香气,香气较香兰素浓。
产品用途:本品属广谱型香料,是当今世界上最重要的合成香料之一,是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料,其香气是
香草醛的3-4倍,具有浓郁的香荚兰豆香气,且留香持久。广泛用于食品、巧克力、
冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。另外乙基香兰素还可做饲料的添加剂、电镀行业的增亮剂,制药行业的中间体。
产品包装:本品包装为内衬有
聚乙烯袋的纸板桶,每桶净重25kg。另有lkg塑料桶包装于干燥的纸箱中,每箱净重为10kg。
储运条件:本品应贮藏于干燥通风的仓库内,适合存放食品的地方,避免杂气污染。运输时应防止日晒雨淋。本品在未起封的情况下,保质期为二年。
质量标准
物理性质
乙基香兰素通常为白色或微黄色鳞片状结晶,其晶形受结晶时所用的
溶剂的影响而不同,如用水、水
乙醇或有机溶剂则呈单斜方晶。乙基香兰素微溶于水,
水溶液呈弱酸性,易溶于乙醇、
乙醚、
丙三醇、
三氯甲烷及苛性碱溶液。
熔点为77~78℃,
沸点为285℃.不宜长期遇光或暴露在空气中,否则将逐渐氧化影响产品质量。
化学性质
作用与用途
本品在药剂制造中主要用作着香剂和香料,多用于含甘油、乙醇作稀释剂的液体制剂,也用于半固体制剂和固体制剂,如乳膏、冲剂等。在食品工业
中,使用领域与
香草醛相同,特别适用于乳基食品的赋香剂,可单独使用或与香兰素、甘油等配合使用。在
国产日化品牌工业中主要用于化妆品的赋香剂。
其他特性
【安全性】本品无毒,LD50为1590-2000mg/Kg(大鼠,经口),MNL为1000mg/Kg(大鼠),一般公认是安全的(
美国食品药品监督管理局,1985)。每日允许摄入量为0-10mg/Kg(FAO/WHO,1967)CDB,(8,6)。
【贮运事项】本品应密封、避光,贮存于阴凉、干燥处。
亚硝基法
亚硝基法以对亚硝基
二甲胺为原料,存在副反应、综合利用困难、生产不易控制等技术问题,因而三废多,环境污染严重,成本较高。
乙醛酸法
以
乙醛愈创木酚和水合乙醛酸在30-33℃碱性条件下缩合,将产物酸化后用溶剂萃取出未反应的
乙基愈创木酚,加入
氢氧化钠溶液,加入Cu(OH)2和间
1-溴-2-硝基苯磺酸,加热至1000℃,进行氧化裂化学反应。将
氧化物中和,用有机溶剂萃取乙基香兰素,减压蒸馏、重结晶得产品。本方法开始于60年代。
三氯乙醛法
乙基愈创木酚与三氯乙基在K2CO3或Na2CO2溶液中缩合,得到的
苯酚基三氯
甲基甲醛在硝基苯或Cu(OH)2等
氯化剂和Na2CO2或NaOH存在下加热制得乙基香兰素。
二氯卡宾法
以乙基愈创木酚与
三氯甲烷为原料,在NaOH存在下生产二氯卡宾加成中间物,再
水解生产乙基香兰素。
安全信息
R22吞食有害。
R37刺激呼吸系统。
R38刺激皮肤。
S26不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
参考资料
乙基香兰素.ChemicalBook.2024-08-16