十二基苯,一种烷基苯,工业上常指带有10~14个
碳侧链R(可以是直链的,也可以是带支链的)的单烷基苯组成的液体混合物。主要用于制烷基苯
磺酸盐,后者是目前最重要和应用最广的
表面活性剂之一,常作为日用
洗洁精,所以十二烷基苯,也称洗涤剂烷基苯。20世纪50年代初期,十二烷基苯由苯与
四聚丙烯进行烷基化制得,这种具有支链的烷基苯所制得的磺酸盐,不能被
生物降解,
污水处理困难,故从60年代中期开始,陆续被直链烷基苯所取代。由直链烷基苯所生成的
烷基苯磺酸盐易被生物降解,称为
软性洗涤剂。
直链烷基苯可由α-
烯烃与苯进行烷基化反应制得。制备α-烯烃的方法很多,但作为洗涤剂烷基苯的
烷化剂,多数由
煤油馏分通过分离精制,然后再
催化脱氢而制得。烷基化反应采用
氟化氢为
催化剂,反应压力0.6~0.8MPa,温度30~40℃,苯与烯烃的摩尔比约为10。大量过量的苯不但可以减少二烷基苯的生成,还可进行
脱烷基反应,使已经生成的二烷基苯重新变成单烷基苯,提高单烷基苯的
收率。一般收率多在90%左右。副产物主要是重质烷基苯和聚合物,还有少量的轻质气体。
物理性质
相对密度(20/4ºC):0.8551
运动黏度(m/s,20℃):6.39×10
比热容(kJ/(
千克K),27℃,气体,定压):1.461
蒸气压(kPa,172~174℃):0.8
溶解性:不溶于水,但能很好溶解石油烃类。
化学性质
工业上常指带有10~14个
碳侧链(可以是直链的,也可以是带支链的)的单烷基苯组成的液体
混合物。主要用于制烷基苯
磺酸盐,后者是目前最重要和应用最广的
表面活性剂之一,常作为日用
洗洁精,所以十二烷基苯,也称洗涤剂烷基苯。20世纪50年代初期,十二烷基苯由苯与
四聚丙烯进行烷基化制得,这种具有支链的烷基苯所制得的磺酸盐,不能被
生物降解,
污水处理困难,故从60年代中期开始,陆续被直链烷基苯所取代。由直链烷基苯所生成的
烷基苯磺酸盐易被生物降解,称为
软性洗涤剂。
直链烷基苯可由
烯烃与苯进行烷基化反应制得。制备烯烃的方法很多,但作为洗涤剂烷基苯的
烷化剂,多数由
煤油馏分通过分离精制,然后再
催化脱氢而制得。烷基化反应采用
氟化氢为
催化剂,反应压力0.6~0.8MPa,温度30~40℃,苯与烯烃的摩尔比约为10。大量过量的苯不但可以减少二烷基苯的生成,还可进行
脱烷基反应,使已经生成的二烷基苯重新变成单烷基苯,提高单烷基苯的吸收率。一般
收率多在90%左右。副产物主要是重质烷基苯和聚合物,还有少量的轻质气体。(见彩图)
制备用法
1、含有二
烷基苯、烷基、烷基四氢萘等杂质,精制时经
分子筛脱水,再用装有
玻璃单环的填充塔
蒸馏。
2、工业上主要采用苯与
长链烯烃在酸性
催化剂存在下缩合生成十二烷基苯,所用烯烃包括烯烃、正构内烯烃和异构烯烃。工业化的方法有
烷烃脱氢法,以
正构烷烃为原料,在催化剂上脱氢得到烯烃,再与苯烷基化制得正十二烷基等成品。
3、
丙烯四聚法以丙烯-丙烷馏分为原料,在磷酸-
硅藻土催化剂作用下,生成丙烯四聚体,再与苯在
氯化铝催化剂作用下生成带
四聚丙烯基苯,经精馏后得成品。此外尚可由
石蜡裂解法,
氯代烷与苯缩合法生产烷基苯。市售的十二
烷基苯多为
混合物,其烷基链的范围大多在至。主要用作
表面活性剂的原料,用于生产
洗洁精、
乳化剂、
分散剂、工业清洗剂等。
基本用途
十二烷基苯磺酸钠是家庭用合成洗涤剂的主要原料。其氯甲基化的
衍生物作
阳离子杀菌剂。
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):8.8
3、氢键受体数量:0
8、表面电荷:0
9、复杂度:155
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
安全信息
危险性概述
【健康危害】未见生产过程中本品中毒的报道。
【环境危害】对环境有危害,对大气可造成污染。
【燃爆危险】本品可燃。
【健康危害】吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤有刺激作用。
【环境危害】对环境有危害。
【燃爆危险】本品可燃,具刺激性。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或
生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持
呼吸道通畅。如出现
呼吸困难应立即就医处治。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
危险特性:遇明火、高热可燃。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自吸
过滤式防毒面具(全面罩),穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用干燥的砂土或类似物质吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
毒理学数据
RTECS号:CZ9540000
1、急性毒性:大鼠经口LD:
2、属低毒类。直接吸入商品试剂可致
化学性肝炎、肺出血而死亡。皮肤反复接触会引起干燥、脱脂及
皮炎。多次暴露于高浓度蒸气下对眼、鼻、喉、黏膜、中枢神经有刺激作用。
储存运输
操作注意事项:密闭操作,局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸
过滤式防毒面具(
半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶
耐酸碱手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生
烟雾病。避免与
氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。