亚磷酸三甲是无色透明液体,有刺激性臭味,易燃。是一种重要的农药中间体,可适用于制造
久效磷、
敌敌畏、
磷胺等一系列
乙烯基磷酸酯类杀虫剂,同时也是制作新型有机磷阻燃剂的主要材料。
分子结构
简介
产品英文名 Trimethyl phosphite
产品别名 亚磷酸三甲酯
分子式
产品用途 有机磷农药的重要中间体,用于生产敌敌畏、磷胺、久效磷、
杀虫畏等杀虫剂农药。也用作塑料和木材的阻燃剂,以及用作合成
聚合催化剂及涂料添加剂。
毒性防护 无色透明液体,有刺激性臭味。易燃,相对密度1.0520(25/5℃),流动点\u003c-60℃,
沸点112℃,闪点(开杯)38℃,
折射率nD(22℃)1.4095,粘度(25℃)0.58mPa·s,不溶于热水,溶于
乙醇、
乙醚、苯、丙、
四氯化碳等有机
溶剂。
包装储运 铁桶或塑料桶包装,贮于阴凉干燥仓库。贮存时需用
氮气保护,以防自动氧化生成
磷酸三甲酯。按有毒化学品规定贮运。
CAS No.: 121-45-9
EINECS号:204-471-5
生产方法: 1.酯交换法先将
苯酚与
三氯化磷反应,生成
亚磷酸三苯酯,然后在
甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经
蒸馏脱除残余甲醇及苯酚,成为成品。原料消耗定额:苯酚(凝固点≥40℃)237kg/t、三氯化磷(96%)1396kg/t、甲醇(98%)855kg/t、甲醇钠(27-31%)83kg/t。2.
叔胺氨法是以
二甲苯为
溶剂,甲醇和三氯化磷在N,N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应,生成亚磷酸三甲酯。再经水洗、脱水、精馏得成品。原料消耗定额:甲醇(95%)1025kg/t、
三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。
包装方法:安瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生
静电。严禁与
氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶。铁路运输时要禁止溜放。严禁用
木船、
水泥船散装运输。
理化性质
外观与性状:无色透明液体,有刺激性臭味,易燃。
相对密度(水=1): 1.05
相对蒸气密度(空气=1): 4.3
闪点(℃): 27
折射率nD(22℃)1.4095 粘度(25℃):0.58mPa·s。
溶解性:不溶于热水,溶于
乙醇、苯、
丙酮、
四氯化碳等多数有机
溶剂。
避免接触的条件:潮湿空气。
化学性质
毒理学数据
1、急性毒性:LD50:1600mg/kg(大鼠经口)
大鼠吸入LC50:\u003e10000ppm/4H
兔子皮肤LD50:2600mg/kg
2、其它多剂量毒性:大鼠吸入TCLO:500ppm/7.5H/8W-I
3、生殖毒性:大鼠(雌)经口TDLO:1640mg/kg/6-15D
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):0.1
2、氢键供体数量:0
4、可旋转化学键数量:3
5、互变异构体数量:
6、拓扑分子极性表面积(TPSA):27.7
7、重原子数量:7
8、表面电荷:0
9、复杂度:31.7
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
用途
1、亚磷酸三甲酯是一种重要的有机磷农药的中间体,用于生产
敌敌畏、
磷胺、
久效磷、
杀虫畏等杀虫剂农药。也是制作新型有机磷阻燃剂的主要材料。以及用作合成
聚合催化剂及涂料添加剂。
2、亚磷酸三甲酯可以用于多种
膦酸酯或
磷酸酯类化合物的合成,可以作为多种基团的还原试剂,夺去氧原子或硫原子,同时亚磷酸三甲酯还可以和
碘化亚铜或
甲基铜形成稳定的
配位化合物。
3、膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成:亚磷酸三甲酯是一种非常有用的
磷试剂,它可以与
卤代烃发生Arbuzov重排反应和Perkow反应,分别生成相应的膦酸酯和
烯醇的磷酸酯类化合物。
由于亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,它亲核进攻带有正电性的碳原子形成
膦酸酯类化合物,也可以进攻其它有正电性的杂原子,例如进攻
叠氮化合物得到磷胺。
4、脱氧(硫)反应:磷氧键比较稳定,它的键能比较大,因此,可利用亚磷酸酯作为脱氧剂,脱氧后生成比较稳定的
磷酸三甲酯,用于还原或
亚砜等化合物。与此类似,亚磷酸三甲酯也可以作某些反应的脱硫剂,生成硫代磷酸三甲酯。
作为金属的
配体:亚磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤对电子,因此它可以作为金属的配体来
催化某些反应。例如,亚磷酸三甲酯可以和
碘化亚铜(CuI) 生成稳定的
配位化合物CuI/P(OMe)3,它可以与锂盐作用生成铜盐,从而起催化作用。亚磷酸三甲酯、CuI和
吡嗪三者可以形成稳定的复合物。
注意事项
健康危害
吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害,有强烈的刺激作用。高浓度亚磷酸三甲酯对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。中毒表现有
烧灼感、咳嗽、喘息、
喉炎、
气短、头痛、恶心、呕吐、
化学性肺炎。
环境危害
燃爆危险:本品易燃,有毒,具强刺激性。
危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性
混合物,遇明火、高
热能引起燃烧爆炸。与
氧化剂可发生反应。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或
生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性
分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
控制与防护
工程控制:生产过程密闭,全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶耐油手套。
其他防护:工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。定期体检。
废弃处置
废弃处置方法:处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
参考资料
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