烯,
有机化合物,是一种双环单烯类化合物。存在于
佛手油、
香茅油、
柏木油等许多
香精油内。有一对对映体。分为左旋体和右旋体。不溶于水,微溶于醇,溶于醚、环
己烷和
三氯甲烷等。莰烯是
松节油等多种天然
芳香油的成分,主要用作有机合成原料,可用于
合成樟脑、香料、农药、硫酸
乙酸异茨、醋酸异茨酯、
毒杀芬等。
基本信息
相关类别: Pharmaceutical Intermediates;Bicyclic Monoterpenes;Biochemistry;Terpenes;Alpha Sort;C;CA - CG;CAlphabetic;Volatiles/ Semivolatiles;Acyclic;Alkenes;Organic Building Blocks;烯;标准品;分析标准品;植物提取物;通用试剂;植提标准品;有机化工
类别
易燃固体
毒性分级 微毒
急性毒性 口服-大鼠 LD50: \u003e 5000 毫克/公斤; 吸入-大鼠 LC50: 17100 毫克/立方米/4小时
可燃性危险特性 遇明火、高温、
氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾
储运特性 库房通风低温干燥; 与氧化剂分开存放
安全信息
危险品标志 F,N
危险类别码 11-10-50/53-36
安全说明 16-33-61-60-26
危险品运输编号 UN 1325 4.1/PG 2
WGK Germany 2
RTECS号 EX1055000
HazardClass 4.1
PackingGroup III
毒害物质数据 79-92-5(Hazardous Substances Data)
基本性质
右旋体:无色羽状结晶
左旋体:结晶体
外消旋体:从醇中结晶的
六方晶系形,缓慢升华可得
十二面体。
右旋体:52℃
左旋体:52℃
外消旋体:51~52℃
外消旋体:158.5~159.5℃
闪点:36℃;34℃
右旋体:0.8486(50℃)
左旋体:0.8422(54℃)
外消旋体:0.8422(54℃)
蒸气压:5.32kPa/75.7℃
右旋体:1.4605(50℃)
左旋体:1.4564(54℃)
外消旋体:1.45514(54℃)
溶解情况:不溶于水,微溶于醇,溶于醚、环
己烷、
环己烯、
1,4-二恶烷和
三氯甲烷等。
危险标记:8(易燃固体)
上下游产品信息
下游产品 合成檀香
上游原料
松节油\u003e水合
二氧化钛\u003e二氧化钛--\u003e
β-蒎烯\u003e2-蒎烯
制取或来源
莰烯是多种天然
芳香油的成分,如松节油、
柏木油、樟脑油、
香柠檬油、
香茅油、
橙花油、姜油、
缬草油等。
以优质松节油(主要组成为蒎烯)为原料,经
减压病蒸馏,收集70-80℃(66.5-69.2kPa)馏分得α-蒎烯,再用水合氧化钛作催化剂,于135-140℃进行异构化,再经减压
分馏得莰烯成品。工业品莰烯含量≥95%,
熔点45℃以上。每吨产品消耗优级品
松节油1500kg。
或由
β-蒎烯在催化剂
偏钛酸或酸性
白土作用下加热异构化而成。
用途
主要用作有机合成原料,可用于
合成樟脑、香料、农药、
硫氰酸乙酸异茨酯、醋酸异茨酯、
毒杀芬等。此外,
分析化学中用作化学试剂。
萜烯类化合物
莰烯是
β-蒎烯的同分异构体,是一种萜烯类化合物,有三种旋光异构体即dl-体、d-体和l-体。常见者为dl-体。l-体是1888年由Gobolow从
冷杉属油中发现的,莰烯存在于冷杉油、白草蒿、
橙花、
樟脑、薰衣草、
菖蒲和姜黄等
芳香油中,分子式C10H16,分子量136.24,为无色结晶体,在空气中挥发,加热时产生可燃性蒸气。具有类似樟脑香气。d-旋光体
熔点45~46℃,旋光度+104°。L-旋光体熔点51~52℃,旋光度-85°。不溶于水,微溶于
乙醇,易溶于环己、
乙醚及
三氯甲烷。d-莰烯存在于樟脑油,
姜黄油,白莆油,薰衣草油,橙花油中。L-莰烯存在于
冷杉属油、
铁杉油、
崖柏油中。由
β-蒎烯经
催化异构化作用而得。市售莰烯允许含~20%三环萜。熔点41-45℃,含量≥80%。在香料中少量用于
木香花型香精中。它的主要用途是作为
合成樟脑,合成檀香的原料。莰烯收载于
美国FEMA2903;美国FDA批准用于食品。从蒎烯用水合
二氧化钛作催化剂在135±2℃下异构化作用而制备,或从
冰片基氯在松香烯
磺酸存在下与碱一起加热而制备L-莰烯和d-莰烯。
对环境的影响
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:对眼、鼻、咽喉有刺激性。高浓度接触引起头痛、恶心、兴奋、出汗。极高浓度接触出现精神错乱、昏睡,甚至
昏迷。高浓度对肾脏有损害。对皮肤有刺激性。
毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD50\u003e5g/kg(大鼠经口);\u003e2.5g/kg(兔经皮)
危险特性:遇明火、高热或与
氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。燃烧时产生大量烟雾。
现场应急监测方法
工业松节油的快速气相色谱分析[刊,英]/R-useva N.//Dokl.Bolg.Akad.Nauk.-1985,38(10.)-1343~1346 用该法分离莰烯、α-
β-蒎烯等。 《分析化学文摘 》1987.10.
实验室监测方法
气相色谱法,参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析),
化学工业出版社环境标准
苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 0.2mg/L
应急处理处置方法
泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。使用无火花工具收集回收或运至废物处理场所处置。
防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防尘口罩。
眼睛防护:一般不需特殊防护。必要时,戴安全防护眼镜。
身体防护:穿透气型防毒服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或
生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、二氧化碳、干粉、泡沫、砂土。
编号系统
CAS号:79-92-5
EINECS号:201-234-8
RTECS号:EX1055000
PubChem号:24869106
物性数据
相对密度(水=1):0.84
饱和蒸气压(kPa):5.32(75.7℃)
临界压力(MPa):2.75
闪点(℃):33(CC);42(OC)
溶解性:不溶于水,微溶于
乙醇,溶于
乙醚,混溶于固定油。
毒理学数据
急性毒性
LD50:\u003e5g/kg(大鼠经口);\u003e2500mg/kg(兔经皮)
LC50:17100mg/
M3(
大白鼠吸入,4h)
刺激性 暂无资料
生态学数据
生态毒性
LC50:1.9mg/L(96h)(
赤鯥);46mg/L(24h)(水蚤);2.03mg/L(48h)(青)
生物降解性 暂无资料
非生物降解性 空气中,当
羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为7.2h(理论)。
生物富集性 BCF:432~922(
鲤鱼,接触浓度15mg/L,接触时间8周);606~1290(鲤鱼,接触浓度1.5mg/L,接触时间8周)
分子结构数据
等张比容(90.2K):349.0
表面张力(dyne/cm):27.0
极化率(10-24cm3):17.34
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):3.3
氢键受体数量:0
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:无
拓扑分子极性表面积0
重原子数量:10
表面电荷:0
复杂度:177
不确定原子立构中心数量:2
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1
性质与稳定性
稳定性 稳定
聚合危害 不聚合
贮存方法
储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过35℃。包装密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
安全术语
S16Keep away from sources of ignition.
远离火源。
S33Take precautionary measures against static discharges.
风险术语
R10Flammable.
易燃。
参考资料
莰烯.chemical book.2017-05-19