氦(英文名称:
氦气),稀有气体元素,位于
元素周期表的第一周期零族,元素符号为He,原子序数为2,
摩尔质量为4.00260g/
摩尔,是一种无色无味的气体。氦元素在
地球的含量并不多,但是在
宇宙是第二
丰度的元素,仅次于氢元素。氦属于最轻的惰性元素,在自然界中有最稳定的3He和4He两种
同位素,还有寿命很短的人造
放射性同位素5He~10He。氦气常压下的
沸点为-268.93℃,
熔点为-272.2℃,是最难
液化的气体。氦气在低温
超导、医学成像、半导体、设备检漏以及焊接等领域被广泛使用。
相关历史
1868年8月18日,
法国天文学家
皮埃尔·让森(Pierre-Jules-César Janssen)在
印度观察日全食时,发现在
太阳光谱中观察到一条黄线D3(587.49nm)和钠光谱的D1(589.6nm)和D2(589.0nm)两条线不相同。1868年10月20日,
英国天文学家
约瑟夫·洛克耶(Norman Lockyer)也观测到这条黄线D3。洛克耶和英国科学家爱德华·弗兰克兰(E. F. Frankland)认为这条线只有太阳才有,并且还认为是一种金属元素。所以把这个元素取名为
氦气(元素符号为He,helio希腊文是太阳神的意思,后缀-ium是指金属元素而言。中译名为氦)。
1881年,
意大利物理学家路易吉·帕尔米耶里(Luigi Palmieri)在分析
维苏威火山的
岩浆时发现了氦的D3线,这是氦在地球上的首次发现记录。
1895年,
苏格兰化学家威廉·拉姆塞(William Ramsay)将含氧化铀(UO2)的矿 石放入
硫酸中时,产生了一种神秘的气体。 但是由于他没有更精密的仪器测定
谱线在光谱中的位置,于是将这种气体样品送给了英国伦敦物理学家
威廉·克鲁克斯(William Crookes)做进一步的鉴定,威廉·克鲁克斯通过更精确的光谱实验后,证实了这种气体就是氦,并证实了氦元素也是一种稀有气体。这也是首次在地球上分离出氦。
十九世纪、二十世纪之交,低温研究在整个科坛中影响很大。1908年7月13日晚,
荷兰物理学家卡美林·奥涅斯(Heike Kamerlingh Onnes)和他的助手们第一次得到了320cm3的液态氦,并且达到了4.3K的低温。直到1934年,在
英国欧内斯特·卢瑟福那里学习的前苏联科学家卡比查发明了新型的液氦机。上世纪70年代初,美国
康奈尔大学教授戴维·李和罗伯特·理查森,斯坦福大学教授
道格拉斯·奥谢罗夫发现在0.002K的温度时3He能变成
超流体,这与30年代发现的氦的另一
同位素4He有很大区别。这三人于1996年被授予了
诺贝尔物理学奖,以表彰他们发现了的同位素3He的超流体现象。
2017年2月6日,
南开大学的王慧田、
周向锋团队及其合作者在《Nature Chemistry》上发表了有关在高压条件下合成氦钠化合物,结束了氦元素无稳定化合物的历史。
分布情况
氦元素在
地球的含量并不多,但在
宇宙是第二
丰度的元素,仅次于氢。氦在整个宇宙按质量计算占23%。氦在地球的主要来源并不是空气,而是来自于天然气。氦在天然气中的含量是在空气中含量的1.5万倍,但是这种高氦的天然气矿藏并不多,因为天然气中的
氦气是之类的
放射性元素衰变的产物,一般认为天然气中氦含量达到0.1%即可以被工业利用,一般只有在天然气矿附近有
铀矿时,氦气才能在天然气中汇集。
同位素
氦共有8种同位素的同位素,5He~10He为寿命很短的人造
放射性同位素,在自然界中最稳定的是3He和4He。3He在
地球上集中于地球内部,是地球形成时从宇宙星云中吸聚的氦,称为原始氦、捕获氦或地慢氦;3He在
宇宙中是宇宙射线轰击大气圈中的氮产3H,由3H转化来的3He称为宇宙成因氦。4He是由U和Th等元素
放射性元素衰变而得到的。
由于在
地球的各个端元中氦
同位素之间的比值(3He/4He)具有不同的特征值,彼此间3He/4He比值相差较大,所以氦的同位素比值可以成为判断
流体来源较直观的
地球化学证据。研究表明氦同位素比值在各个地质端元中相对稳定,大气中的3He/4He比值为1.4x10-6,
地幔中的3He/4He比值为n×10-6,
地壳中的3He/4He比值n×10-8。
理化性质
物理性质
氦气(He)为
元素周期表0族元素中的
稀有气体,原子序数为2,原子量4.00260,
原子半径为140pm。在自然界中稳定存在的
同位素为3He和4He。氦气为无色气体,是所有气体中最难
液化的气体,其临界
温度267.9℃,临界压力约0.225MPa。氦气的密度为0.0001785g/cm3,
熔点为-272.2℃(0.95K),
沸点为-268.93℃(4.22K),沸点时的蒸发热为1kJ/kg,熔点时的溶解热热为5.72kJ/kg、15℃定压
比热容为1.25kJ/
千克℃。
液态氦在温度下降至2.18K时,性质发生突变,成为一种
超流体,能没有粘滞力地流动,热导率变得非常高,约为铜的800倍;其比热容、
表面张力和压缩性都变得反常。因此在元素
单质中,氦不仅是温度最低的
流体,也基本不参与其他元素的化学反应。
氦具有异常的穿透力,能迅速地穿透某些有机聚合物、
陶瓷、石英玻璃和硼硅玻璃这些材料制的薄板。氦穿透磷硅玻璃漫射比穿过软玻璃快99倍。氦能穿过多种金属,但不能穿透
铁和铂族金属。从天然气回收氦的方法之一就是根据选择穿透性原理。
化学性质
氦属于最轻的惰性元素。在高压下,氦能与其他物质形成
衍生物,如
富勒烯;在极度的压力之下,氦可以与其他元素形成化合物,如氦钠化合物(Na2He)。
结构
氦原子核外只有一个轨道,并且被两个
电子完全占据,没有额外的电子可以参与成键。
氦
原子的光谱比较复杂,但有着与碱金属原子类似的光谱线系,其光谱都可以归类到S、P、D等光谱线系。对光谱进行分析,发现每一个线系都有两套,就是有两套S线系、两套P线系、两套D线系等,其中的一套是单重的,而另一套是三重的。
氦有两套不同的
能级。一套是单层的,另一套是三层的。正是由于这个原因,起初认为有两种氦:正氦和仲氦。正氦具有
三重态能级,而仲氦具有
单重态能级。在这两套能级内部的跃迁产生了两套相互独立的光谱。而且,这两套能级之间没有辐射跃迁。
除了能量最低的、比较稳定的
基态和能量较高的、不稳定的
激发态之外,氦
原子中存在几个亚稳态,所谓亚稳态是指这样一些激发态,原子可以在这样的状态存在较长的时间,不容易很快退激发而跃迁到基态。氦原子的21S0、23S1等都是亚稳态,实验测得21S0的寿命为19.5ms。
氦原子的基态11S0与第一激发态23S1之间的能量差很大,达到了19.77eV;电离电势也是所有元素中最大的,达到了25.48eV。
单重态中最低的
能级是基态11S0,
主量子数n=1;而
三重态中,没有主量子数n=1的能级,最低能级23S1的主量子数n=2。
属于三重漫线系的D3线,所对应的辐射跃迁为:
587.5963nm 33D1→23P0 相对强度1
587.5643 nm 33D1,2→23P1 相对强度3
587.5601nm 33D1,2,3→23P2 相对强度5
实际上,33D1,2,3态中三个能级的间隔很小,实验上不容易测出,上述跃迁的结果是依据光谱线的强度合跃迁的选择
定则进行分析而得到的。
制备方法
天然气分离法
天然气是最重要的氦资源,工业上生产的
氦气基本上是从天然气中提取的,主要以含有氦的天然气为原料,反复进行
液化分馏,然后利用
活性炭进行
吸附提纯,最后得到纯氦。其提氦技术一般需经过三个工艺步骤:
①含氦天然气的预净化。
②粗氦的制取。
③氦的精制。
合成氨法
以含氦的天然气为原料的合成
氨装置中,合成循环气中逐步得到浓缩,在其弛放气中氦的含量是天然气中十倍左右,其提氦包括三个步骤:
①弛放气净化:主要是指脱除其所含的氨和水分。
②粗氦的提取:主要是用
化学燃烧法、冻结法、
甲烷洗涤吸收法和变压吸附法等脱除大部分所含的氢、氮、氩和甲烷等杂质,获得浓度50%以上的粗氦气体。
③粗氦的精制:在工业上一般采用直接加氧燃烧法、纯氦稀释后加氧
催化法除氢和低温
吸附法除氢等方法获得90%以上
氦气;再通过加压、冷却至77K以下脱除其中大部分杂质气体,然后在低温下用
活性炭吸附脱除微量氖等杂质,获得99.99%以上的纯氦。
空气法
由于空气中约含有5.24×10-6的氦气,可以通过大型深冷
空分装置分离氧、氮和等后得到副产物纯氦。主要包括以下三个步骤:
①粗氦混合气的提取。
②纯氖氦混合气的制备。
③氖氦分离制备纯氦。
其中,氖氦分离是以液氖为冷源、2.5MPa压力和接近氖
沸点的温度下,使氖氦混合气中大部分氖冷凝下来,然后在低于77K温度下,用活性炭去除残余的氖而获得纯氦。
铀矿石法
将含氦的铀矿石经过焙烧,分离出气体,再经过
化学方法,除去
蒸汽、
氢气和
二氧化碳等杂质
提纯出氦。
应用领域
氦气
用作提升气
氦气的相对密度较空气小,在标准状态下1m3氦气的
浮力为1.1kg,是氢气浮力的93%,氦又是惰性气体,因此是比氢气更为可靠的提升气,用于充气球和
飞艇。
合成呼吸气
由于氦在血液和
细胞组织中
溶解度很小,
氧气和氦气可以以1:4的比例混合成呼吸气,代替空气供深水潜水员呼吸用,还可以缩短潜水后减压时间。氦气
渗透性很强,可以较快的渗透肺部。
压送和吹扫气
由于氦气的
化学惰性和
沸点低,在航天发射中用作燃烧系统吹扫气和各种燃料及
氧化剂(如
氢气、液氧)等压送。还可以给火箭助推器和
宇宙飞船上
气动机构加压,给高空飞行器某些
电子部件加压。
焊接和保护气
与通常氩弧焊相比较,氦弧或氦-氩弧焊具有熔深大、速度快、焊缝中
气孔少、热影响区
过热现象轻、焊接部位低温塑性好等优点,已广泛用于
不锈钢、铜、镁、锆、
钛等金属或合金的焊接。
氦气还可用作半导体、光导纤维等生产过程的保护气。
传热介质
由于氦不与原子反应堆的燃料和其他物质起化学反应,故氦气可用作原子反应堆冷却和热交换的传热介质。
光学仪器填充气
由于氦气的性质与理想气体十分接近,折射率又小,因此可用作光学仪器的填充气,使光学仪器获得很高灵敏度。
人造空气
将氦气和
氧气按一定比例混合,便制成了特殊的空气——“人造空气”,并把这种空气装入钢瓶中,可以供潜水员潜入深海作业呼吸时使用,以避免“潜水病”。其次,“人造空气”使用
氦气代替了氮气,其密度大幅度减小,仅有普通空气密度的1/3,因此呼吸“人造空气”比呼吸普通空气要轻松得多,可以减轻潜水员的呼吸困难。
气体激光器
在医疗上,通过氦氖
激光治疗,可以帮助机体清除炎症,并且扩张局部血管,达到止痛的效果,如治疗皮肤病、风湿性
关节炎、
肺炎、激光手术等。同时氦氖激光器在工农业生产、科研和教学等方面的应用也很广泛,尤其在
流体的流速流量测量、精密计量、
全息摄影和准直导向等方面表现着主要作用。
泄露检测
氦气可以用于泄露检测,它被用作示踪气体来检测高真空设备和高压容器中的是否有泄漏。采用氦气为示踪气体的氦质频仪,借助质谱的分析方法,通过测定真空系统中氦气
压强的变化来检查封装结构的细微漏孔。测试时首先向封装焊好的器件内压入氦气,然后在真空状态下抽出氦气,测定所抽出氦气的量来判断气密性。
液氦
超导冷却
液氦在超导冷却方面广泛应用于
核磁共振设备、超导量子干涉器、
粒子加速器、
磁浮列车、
电能的存储等,其中的最大消费群体是医院的核磁共振设备。缺乏
氦气最严重的后果,是严重阻碍低温技术的应用,其中受到最大影响的就是低温超导技术。现在已知所有的
超导体都要在-130℃以下的低温中才能表现出超导特性,其中应用最广泛的几种(如Nb3Sn)更是需要比
液氢的
沸点还低的转变温度,这时候只有液氦能比较简便地实现这样的极低温。医院的核磁共振成像仪的核心大都是
超导磁体,只有在
液氦的低温下才能稳定运行,产生稳定的
磁场,保证高
分辨率的成像。
超低温冷却
液氦在超低温冷却方面广泛应用于
核反应堆的冷却介质和清洗剂,第一代气冷裂变反应堆利用仅400℃左右的
制冷剂温度,采用价廉的
二氧化碳作为冷媒气体。为了改善
热效率,第二代反应堆设计采用高达790℃的气体冷媒温度。在此温度下,只有氦(4He)具有必需的
化学稳定性、惰性、高
传热速率、低
动力学压力损失和低
中子有效截面,因此,只能用氦作为冷媒气体。
同位素
3He可以作为非常理想的聚变反应材料。以D-3He为燃料的聚变反应堆可以产生洁净和安全的聚变能,该反应的过程为:
安全事宜
安全标识
GHS分类
健康危害
氦本身无毒的,但它可以通过置换空气中的
氧气而造成窒息危险。吸入纯氦气易出现疲倦无力、
昏迷、恶心、烦躁不安、呕吐、抽搐,以致死亡,所以在大量使用气态氦或
液氦时,应在通风良好的地方进行,以避免形成缺氧空气。
氦气传播声音的速度差不多为空气的三倍,这会改变人的
声带的
共振态,于是使得吸入氦气的人说话的声音的频率变高,使得声音发生变化。
贮存与运输
氦可以用气态和液态方式贮存,
气瓶应贮存于阴凉、通风的仓库内,温度不宜超过30℃,远离火种和热源,避免阳光直射,应与易燃易爆、可燃物分开存放。既可用管道输送也可用运输式罐装容器直接输送,其罐装容器为1L~30000L。
液氦在工业上使用液氦运输贮槽或固定
贮罐来运输和长期贮存,其容积一般100L~500L。