1983年，李志希凭借出演首部电影《竹剑少年》中的吴法正式进入演艺圈。1984年，他在由“台湾新电影之父”明骥参与制作的电影《小爸爸的天空》中饰演贺杰龙。三年后，出演文艺电影《桂花巷》中辛惠池一角。1991年，在古装爱情剧《李娃传》中饰演郑元和。次年，在陈木川执导的武侠电影《五鼠闹东京》中饰演五鼠之锦毛鼠白玉堂。1993年出演喜剧动作电影《反斗马骝》（黑衣部队）。同年，在琼瑶同名小说改编的剧集《鬼丈夫》中饰演男主角柯起轩，1994年该剧在内地播出后，李志希也开始被内地观众所认识。
1998年，李志希在
杨佩佩执导的
金庸剧《
神雕侠侣》中饰演
尹志平。同年，在传奇剧《乞丐皇帝朱元璋》中饰演
陈友谅。1999年，在
李惠民、
赖水清执导的传奇剧《花木兰》中饰演李亮的朋友杨勇。2000年，在魔幻电视剧《
第8号当铺》中饰演温柔善良的白天使。四年后，搭档
郭妃丽出演电视剧《
相约魔界》中老白一角。2009年至2019年间，相继出演了《
莲花雨》《
蓬莱八仙》《
怦·心跳》。《
真爱不迟到》等影视作品。2023年挑战舞台剧领域，在《寻味》中饰演男主李金标。
李志希出生于京剧世家，父亲是海峡两岸的著名京剧演员李圜春。他有一个双胞胎弟弟李志奇，母亲沈涪曾因心疼兄弟二人不让他们学戏。但他们在耳闻目睹下，双双走上了影视表演道路。
1983年，李志希通过出演《
竹剑少年》中吴法一角正式进入演艺圈。次年在电影《
小爸爸的天空》中饰演不小心让女友未婚怀孕的小爸爸贺杰龙。1987年参演文艺电影《
桂花巷》中辛惠池一角，该片曾获得了第24届金马奖最佳
剧情提名。1987年到1990年主演的剧情电影《
那一年我们去看雪》《流氓世家》《
企业流氓》《
童党万岁》《
安乐战场》等。
20世纪90年代初，在台湾已有近十年演艺经历的李志希选择到大陆发展。在这之后将演艺重心从电影转移到了电视剧，1993年，在根据
琼瑶小说三部曲《
梅花三弄》的第二部《
梅花三弄之鬼丈夫》改编的同名电视剧中饰演男主角
柯起轩。次年该剧在内地播出后，李志希也开始被内地观众所认识。1994年搭档
林心如出演
鞠觉亮执导的《
台湾重案录》。1998年夏季，李志希在
杨佩佩执导的
金庸剧《
神雕侠侣》中饰演
尹志平。同年，在传奇剧《乞丐皇帝朱元璋》中饰演男二
陈友谅。次年，在
李惠民、
赖水清执导的传奇剧《花木兰》中饰演李亮的朋友杨勇。2001年电视剧《蓝狐之恋》《
桃花渡之恋》相继播出，李志希均有出演，次年，在改编自深雪同名小说的电视剧《
第8号当铺》中他饰演温柔善良的白天使。2003年电视剧《
西街少年》播出，李志希在剧中饰演蓝枫书一角。2007年，他搭档
郭妃丽出演
八号当铺的衍生剧《
相约魔界》中老白一角。隔年，正逢澳门回归十周年，李志希搭档宋纹霏参演描绘澳门年轻人的爱情与奋斗故事的电视剧《
莲花雨》，饰演澳门本地家族企业童氏集团的总裁童山河，该剧刚一上映就受到了年轻人的追捧。2012年2月19日，李志希参演的爱情题材电视剧《
向前走向爱走》播出，他在剧中饰演孟盛华。2013年，在神话剧《
蓬莱八仙》中饰演钟离权的徒弟
吕洞宾。三年后，参演爱情喜剧电影《
怦·心跳》并饰演教授。
2019年参演
马雍执导的反映新时代都市女性青春励志题材的电影《
真爱不迟到》，饰演男主角傅成俊。同年参演纪艳明编剧的
泉州市五祖拳题材电影《武动拳城》，在剧中饰演反角一号。2022年，搭档
叶新晨参演电影《
黄山恋》，该片故事情节取材于徽文化，由于剧情跨越春夏秋冬四季，为尽快进入状态，李志希选择提前来到
黄山市为拍摄做准备。2023年在为纪念两岸交流35周年出品的舞台剧《寻味》中饰演72岁的男主李金标。
2008年，为帮助
四川省灾民心灵及家园的重建，李志希参加由台湾演艺工会发起的MV义卖活动，录制歌曲《震不碎的心》，义卖所得将全数捐给四川灾民
因在
琼瑶大戏《
梅花三弄之鬼丈夫》中扮演男主角
柯起轩而获得爆棚人气，享有“民国书生”美誉的台湾中生代实力派明星李志希，以真实细腻的精湛演技赋予给人物完美的多元化性格，受到了多方面的强烈赞誉。（网易娱乐 评）
台湾省演员李志希被网友们亲切称为琼瑶男神，这位清秀俊俏的演员曾经在《神雕侠侣》《鬼丈夫》《
梅花三弄》等影视作品中都贡献了自己扎实的演技。（
澎湃新闻 评）
李志希时时以一颗最柔软的心和最敦厚的态度处世，虽然身在演艺圈，但私底下其实很内向，对五光十色的生活兴趣缺缺。（
凤凰网 评）