又称一甲基。
沸点87.5℃,冰点-52℃。与
强氧化剂接触能自燃。采用
氯胺法生产,先用
次氯酸钠将氨氧化成氯胺,继而使其与一
甲胺反应制得甲基肼
水溶液,再经分离、除盐、浓缩、
蒸馏等步骤制得纯品。常与
四氧化二氮等
氧化剂组成双组元液体推进剂,用于
航天飞机、
载人飞船和卫星的监控系统。
物理性质
外观与性状:无色液体,有氨的气味。
分子结构数据:
化学性质
易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。在空气中遇尘土、
石棉、木材等疏松性物质能自燃。遇
过氧化氢或
硝酸等氧化剂,也能自燃。高热时其蒸气能发生爆炸。具有腐蚀性。与酸生成盐如
甲基肼硫酸盐,甲基肼易爆炸。
毒理学数据
1.急性毒性
LD50:32mg/kg(大鼠经口);183mg/kg(大鼠经皮);95mg/kg(兔经皮)。
LC50:34ppm(大鼠吸入,4h)。
3.亚急性与慢性毒性 大鼠、狗和猴吸入0.4~9.4mg/m3,每天6h,6个月,大鼠生长迟缓,狗和猴有
溶血性贫血,骨髓髓母
细胞数有变化。
4.致突变性
脱氧核糖核酸加合物:人成纤维细胞116pmol。程序外DNA合成:大鼠肺脏1μmol/L。
5.致畸性 大鼠孕后6~15d腹腔内给予最低中毒剂量(TDLo)50mg/kg,致眼、耳发育畸形。
6.其他
小鼠经口最低中毒剂量(TDLo):100mg/kg(孕8~12d),致畸胎阳性。
生态学数据
1.生态毒性 LC50:3.54mg/L(96h)(
斑点叉尾鮰);2.27mg/L(96h)(金体美洲鱼)。
2.生物降解性
好氧生物降解(h):312~576。
3.非生物降解性 空气中光氧化半衰期(h):0.06~0.37。
制备
以
水合肼、
苯甲醛为原料,经缩合、甲基化反应而得。将39%的水合肼加入反应锅内,于20-30℃搅拌滴加苯甲醛,约7h加完,继续搅拌2h,放置过夜。次日过滤,用水洗涤至近中性,烘干得粒状固体叉连氮,
熔点90-93℃,收率约95%以上。将苯、苄叉连氮、硫酸二甲加入反应锅内,密闭搅拌回流5h。冷却,析出固体,加水,固体即溶解,分层,进行水蒸气蒸馏,至蒸不出苯甲醛为止。加入
乙醇,析出固体,冷却,过滤,得
硫酸甲肼。收率为60%-70%。
应用
用于有机合成。硫酸甲肼经化反应可制得N-
甲基二甲酰肼。将
甲酸、
甲酸钠、硫酸甲肼加入搪玻璃反应锅内,慢慢升温至110-115℃,搅拌1.5h。冷却至5℃,过滤,并用无水乙醇洗涤,合并洗滤液,
减压病浓缩后用
三氯甲烷提取,过滤除去
硫酸钠,用氯仿洗涤。进取液减压蒸去氯仿,放冷,加入无水乙醇及
乙醚。析出固体,过滤,用少量乙醚洗涤,直空干燥,即得N-甲基二甲酰肼。
熔点50-51℃。收率70%-80%。用于药物
甲苯肼的生产。甲肼还用于火箭燃料。
注意事项
危险性概述
健康危害:意外吸入甲基肼蒸气可出现流泪、喷嚏、咳嗽,以后可见眼充血、
支气管痉挛、呼吸困难,继之恶心、呕吐。皮肤接触引起灼伤。慢性吸入甲基肼可致轻度高铁血红蛋白形成,可引起
溶血性贫血。
燃爆危险:该品易燃,高毒,具腐蚀性,可致人体灼伤。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或
生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
消防措施
灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(
全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。遇大火,消防人员须在有防护掩蔽处操作。
灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离450m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料
吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫复盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
处置与储存
操作注意事项:密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴导管式防毒面具,穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与
氧化剂接触。在
氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、
过氧化物、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
类别
有毒物质
毒性分级 剧毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 32 毫克/ 公斤; 口服-
小鼠 LD50: 29 毫克/ 公斤
刺激数据 有腐蚀性
储运特性 库房通风低温干燥; 与酸类及
氧化剂分开存放。
职业标准 TWA 0.35 毫克/立方米